حب الأبيكوفيلية
تُعرف ظاهرة التقارب القمي بأنها تفضيل البدائل السالبة كهربائياً في المركبات الخماسية التناسق ثنائية الهرم الثلاثي لشغل المواقع القمية (المحورية) (L ap ). [ 1 ]
اقترح إيرل إل. موترتيز مصطلح "التقارب القمي" لأول مرة عام 1963 لتحليل البنية الجزيئية لفلوريدات الفوسفور خماسية التناسق باستخدام الرنين المغناطيسي النووي للفلور -19 . وبما أن الرابطة القمية في مركب عنصر نموذجي خماسي التناسق ( من المجموعات 1، 2، 13-18) تتكون من رابطة ثلاثية المراكز رباعية الإلكترونات، حيث تتركز كثافة الإلكترونات على بديلين قميين ، فإن الترتيب الذي تشغل فيه البدائل السالبة كهربائيًا المواقع القمية يكون أكثر استقرارًا.
تُعرَّف خاصية التَحَوُّل القمي للمُستبدِل بأنها الفرق في الطاقة بين بنيتين متماثلتين يشغل فيهما المُستبدِل موقعًا قميًا وموقعًا استوائيًا (L eq ). عمليًا، وبدلًا من القياس المباشر لفرق الطاقة، الذي يصعب قياسه عادةً، تُستخدم حواجز الطاقة النسبية للدوران الزائف للمُستبدِلات لتحديد مقياس التَحَوُّل القمي. وقد أُجريت بعض الدراسات التجريبية والنظرية لقياس التَحَوُّل القمي النسبي لمختلف المُستبدِلات.
تعتمد خاصية التقارب الذري للمستبدل بشكل أساسي على كهرسلبيته، ولكن قد تؤثر عوامل أخرى أيضًا. يفضل المستبدل الضخم المواقع الاستوائية، الأبعد عن المستبدلات الأخرى. كما يفضل المستبدل ذو القدرة على تكوين روابط باي المواقع الاستوائية. ويمكن التحكم في ترتيب المستبدلات باستخدام روابط متعددة التنسيق. فعلى سبيل المثال، تعمل رابطة ثنائية التنسيق ذات بنية حلقية خماسية على تثبيت الترتيب الذي يشغل فيه موقعا التنسيق الخاصان بها موقعًا استوائيًا وموقعًا قميًا.
PClF 4
PCl 2 F 3
PCl 3 F 2
PCl 4 F
مراجع
- الخواص الكيميائية
