أحادي هيدريد الكالسيوم

هيدريد الكالسيوم الأحادي هو جزيء يتكون من الكالسيوم والهيدروجين، وصيغته الكيميائية CaH . يوجد في النجوم على شكل غاز يتكون عند وجود ذرات الكالسيوم مع ذرات الهيدروجين.

اكتشاف

تم اكتشاف أحادي هيدريد الكالسيوم لأول مرة عندما تم رصد طيفه في ألفا هرقل و أو سيتي بواسطة ألفريد فاولر في عام 1907. [ 1 ] [ 2 ] وقد تم رصده في البقع الشمسية في العام التالي بواسطة سي إم أولمستيد. [ 3 ] [ 4 ] بعد ذلك، تم تصنيعه في مختبر عام 1909 بواسطة أ. إيجل، [ 3 ] وبأبحاث مبكرة أجراها هولثين، [ 5 ] وواتسون وويبر عام 1935. [ 6 ] كما لوحظ أيضًا في الأقزام الحمراء بواسطة ي. أومان عام 1934. اقترح أومان استخدامه كمؤشر لشدة إضاءة النجوم، على غرار أحادي هيدريد المغنيسيوم (MgH)، حيث يكون أكثر وضوحًا في أطياف النجوم المدمجة والباردة ذات الجاذبية السطحية العالية مثل الأقزام الحمراء مقارنةً بالنجوم الباردة ذات الجاذبية السطحية المنخفضة مثل العمالقة الحمراء ذات المعدنية غير المهملة، أو حتى المماثلة . [ 7 ]

يُعدّ أحادي هيدريد الكالسيوم أول غاز جزيئي تم تبريده بواسطة غاز عازل بارد ثم حُبس بواسطة مجال مغناطيسي. وهذا يوسع نطاق دراسة الذرات الباردة المحصورة، مثل الروبيديوم، لتشمل الجزيئات. [ 8 ]

تشكيل

يمكن تكوين أحادي هيدريد الكالسيوم عن طريق تعريض الكالسيوم المعدني لتفريغ كهربائي في جو من الهيدروجين عند درجة حرارة أعلى من 750  درجة مئوية. أما عند درجة حرارة أقل من ذلك، فيتم امتصاص الهيدروجين لتكوين هيدريد الكالسيوم. [ 3 ]

يمكن تكوين أحادي هيدريد الكالسيوم عن طريق الاستئصال بالليزر لثنائي هيدريد الكالسيوم في جو من الهيليوم. [ 9 ]

يتفاعل الكالسيوم الغازي مع الفورمالديهايد عند درجات حرارة تقارب 1200 كلفن لإنتاج CaH بالإضافة إلى بعض CaOH و CaO. ويتوهج هذا التفاعل باللون البرتقالي المحمر.

ملكيات

يبلغ عزم ثنائي القطب لجزيء CaH 2.94 ديبي. [ 10 ] [ 11 ] وقد تم قياس الثوابت الطيفية كالتالي: طول الرابطة Re = 2.0025 أنغستروم  ، وطاقة التفكك De = 1.837  إلكترون فولت، والتردد الاهتزازي التوافقي ωe = 1298.34  سم⁻¹ . [ 10 ] جهد التأين 5.8  إلكترون فولت. [ 10 ] الألفة الإلكترونية 0.9  إلكترون فولت. [ 10 ]

الحالة الأرضية هي X 2 Σ + . [ 10 ]

الحالات الإلكترونية هي: [ 12 ]

  • 2 7σ X 2 Σ + [ 13 ]
  • 2 3π A 2 Π
  • 2 8σ B 2 Σ +
  • 2 4π E 2 Π
  • 6σ7σ 2 D 2 Σ +

نطاق

B 2 Σ، مع ν'=0 ← X 2 Σ مع ν"=0 634  نانومتر (أو 690  نانومتر؟) [ 14 ] يتألق CaH  بضوء طوله الموجي 634 نانومتر، مما ينتج عنه انبعاثات بطول موجي 690  نانومتر. [ 9 ]

B 2 Σ + ← X 2 Σ + 585.8  نانومتر إلى 590.2  نانومتر. [ 15 ]

أ +2 Π ← X 2 Σ + 686.2 إلى 697.8  نانومتر [ 15 ]

الفرع R12 [ 15 ]

جJ"ن"νنانومترتيراهيرتز
3/2نصف014408.94694.0135431.9691
5/23/2114421.12693.4274432.3343
7/25/2214432.92692.8605432.6881
9/27/2314444.54692.3031433.0364
11/29/2414455.76691.7658433.3728
13/211/2514467.20691.2188433.71574

الفرع R2 [ 15 ]

جJ"ن"νنانومترتيراهيرتز
3/2نصف014480.93690.5633434.1274
5/23/2114495.08689.8893434.5516
7/25/2214510.09689.1756435.0015
9/27/2314525.53688.4430435.4644
11/29/2414541.43687.6903435.9411
13/211/2514557.98686.9085436.4373

يكون الانتقال C 2 Σ + →X 2 Σ + بالقرب من الأشعة فوق البنفسجية. [ 3 ]

طيف الموجات الميكروية

الطاقة اللازمة لتدوير جزيء CaH من أدنى مستوى طاقة له إلى أول مستوى كمي تُعادل ترددًا ميكرويًا، لذا يحدث امتصاص حول 253  جيجاهرتز. مع ذلك، يتأثر دوران الجزيء أيضًا بدوران إلكترون منفرد على ذرة الكالسيوم، ودوران بروتون الهيدروجين. يؤدي دوران الإلكترون إلى انقسام الخط الطيفي بمقدار 1911.7  ميجاهرتز تقريبًا، بينما يؤدي الدوران النسبي لدوران البروتون إلى انقسام فائق الدقة للخط الطيفي بمقدار 157.3  ميجاهرتز تقريبًا. [ 16 ]

العدد الكمي للدوران الجزيئيعدد الكم المغزلي للإلكترونعدد الكم المغزلي للبروتونتكرار
شماللاججFF'كيلوهرتز
01نصفنصف11252163082
01نصفنصف10252216347
01نصفنصف01252320467
01نصف3/211254074834
01نصف3/212254176415
01نصف3/201254232179

ردود الفعل

يتفاعل CaH مع الليثيوم كغاز بارد مطلقا 0.9 إلكترون فولت من الطاقة ومكونا جزيئات LiH وذرات الكالسيوم. [ 17 ]

قراءة إضافية

  • كالفن، آرون ت.؛ جاناردان، سميثا؛ كوندولوتشي، جون؛ روغانغو، رينيه؛ بريتزش، إريك؛ شو، غانغ؛ براون، كينيث ر. (16 مارس 2018). "مطيافية الدوران الاهتزازي لـ 40CaH المبرد بالتبريد التعاطفي". مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 122 (12): 3177-3181 . Bibcode : 2018JPCA..122.3177C . doi : 10.1021/acs.jpca.7b12823 . hdl : 1853/60241 . PMID : 29521505 . 

مراجع

  1. باربوي، ب.؛ شيافون، ر.ب.؛ غريغوريو-هيتيم، ج.؛ سينغ، ب.د.؛ باتالها، س. (أكتوبر 1993). "شدة خطوط CaH في الأقزام الباردة". سلسلة ملاحق علم الفلك والفيزياء الفلكية . 101 (2): 409. Bibcode : 1993A & AS..101..409B .
  2. فاولر، أ. (1907). "الطيف المخدد لأكسيد التيتانيوم" . وقائع الجمعية الملكية أ . 79 (533): 509-18 . Bibcode : 1907RSPSA..79..509F . doi : 10.1098/rspa.1907.0059 .
  3. 1 2 3 4 فروم، سي آي؛ إتش إم بيكيت (1993). "مطيافية انبعاث تحويل فورييه بالأشعة تحت الحمراء عالية الدقة لهيدريدات المعادن: الحالة X 2 Σ + لـ CaH". مجلة مطيافية الجزيئات . 159 (2): 329-336 . Bibcode : 1993JMoSp.159..329F . doi : 10.1006/jmsp.1993.1130 .
  4. أولمستيد، تشارلز م. (1908). "أشرطة البقع الشمسية التي تظهر في طيف قوس الكالسيوم المحترق بوجود الهيدروجين". مساهمات من المرصد الشمسي لمؤسسة كارنيجي في واشنطن . 21 : 1-4 . Bibcode : 1908CMWCI..21....1O .
  5. هولثين، إي. (1 يناير 1927). "حول طيف نطاق هيدريد الكالسيوم". المراجعة الفيزيائية . 29 (1): 97-111 . Bibcode : 1927PhRv...29...97H . doi : 10.1103/PhysRev.29.97 .
  6. واتسون، ويليام؛ ويبر، روبرت (1 نوفمبر 1935). "نظام النطاق E لهيدريد الكالسيوم". مجلة Physical Review . 48 (9): 732-734 . Bibcode : 1935PhRv...48..732W . doi : 10.1103/PhysRev.48.732 .
  7. أومان، ينجفي (أكتوبر 1934). "دراسات طيفية في اللون الأحمر". المجلة الفيزيائية الفلكية . 80 : 171. Bibcode : 1934ApJ....80..171O . doi : 10.1086/143595 .
  8. بريتيسلاف فريدريش ؛ جون إم. دويل (2009). "لماذا تكون الجزيئات الباردة ساخنة جدًا؟". ChemPhysChem . 10 (4): 604–623 . doi : 10.1002/cphc.200800577 . PMID 19229896 . 
  9. 1 2 دويل، جون م.؛ جوناثان د. واينشتاين؛ روبرت دي كارفاليو؛ تييري غيليه؛ بريتيسلاف فريدريش (1998). "الاحتجاز المغناطيسي لجزيئات أحادي هيدريد الكالسيوم عند درجات حرارة بالملي كلفن". مجلة نيتشر . 395 (6698): 148-150 . Bibcode : 1998Natur.395..148W . doi : 10.1038/25949 . S2CID 38268509 . 
  10. 1 2 3 4 5 هولكا، فيليب؛ ميروسلاف أوربان (2006). "عزم ثنائي القطب والخواص الجزيئية لـ CaH: دراسة نظرية". رسائل الفيزياء الكيميائية . 426 ( 4-6 ): 252-256 . Bibcode : 2006CPL...426..252H . doi : 10.1016/j.cplett.2006.05.108 .
  11. ^ ستيمل، تي سي؛ جينهاي تشين؛ جيمي جينجلر (2004-07-08). “العزوم ثنائية القطب الكهربائية الدائمة لمونوهيدريد الكالسيوم، CaH”. مجلة الفيزياء الكيميائية . 121 (2): 829-834 . بيب كود : 2004JChPh.121..829S . دوى : 10.1063/1.1759314 . بميد 15260612 . 
  12. ^ رام، RS؛ تيريشوك، ك.؛ جوردون، آي إي؛ ووكر، كا؛ بيرناث، ب ف (2011). “مطياف انبعاث تحويل فورييه للانتقال E 2 Π–X 2 Σ + من CaH و CaD”. مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 266 (2): 86– 91. بيب كود : 2011JMoSp.266...86R . دوى : 10.1016/j.jms.2011.03.009 .
  13. غوردون، آي.؛ رام، آر إس؛ تيريزتشوك، ك.؛ ووكر، كيه إيه؛ بيرناث، بي إف (1 أبريل 2011). "مطيافية انبعاث تحويل فورييه لنظام E 2 Π–X 2 Σ + لـ CaH وCaD" . جامعة ولاية أوهايو . hdl : 1811/49445 .
  14. بيرغ، ل. إي.؛ ل. كلينينغ (1974). "التحليل الدوراني لنظامي نطاقي AX وBX في CaH". فيزيكا سكريبت . 10 (6): 331-336 . Bibcode : 1974PhyS...10..331B . doi : 10.1088/0031-8949/10/6/009 . S2CID 250910373 . 
  15. 1 2 3 4 بيريرا، ر.؛ إس سكورونيك؛ أ. غونزاليس أورينا؛ أ. باردو؛ جي إم إل بوياتو؛ آه باردو (2002). “أطياف REMPI التي تم حلها دورانيًا لـ CaH في الحزمة الجزيئية”. مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 212 (1): 17– 21. بيب كود : 2002JMoSp.212...17P . دوى : 10.1006/jmsp.2002.8531 .
  16. باركلي، دبليو إل جونيور؛ أندرسون، إم إيه؛ زيوريس، إل إم (1993). "طيف الموجات المليمترية لـ CaH (X 2 Σ + )" . رسائل المجلة الفيزيائية الفلكية . 408 (1): L65– L67. Bibcode : 1993ApJ...408L..65B . doi : 10.1086/186832 .
  17. سينغ، فيجاي؛ كايل س. هاردمان؛ نعيمة طارق؛ مي-جو لو؛ آجا إليس؛ موير ج. موريسون؛ جوناثان د. واينشتاين (2012). "التفاعلات الكيميائية لليثيوم الذري وجزيء أحادي هيدريد الكالسيوم عند 1 كلفن" . رسائل المراجعة الفيزيائية . 108 (20) 203201. Bibcode : 2012PhRvL.108t3201S . doi : 10.1103/PhysRevLett.108.203201 . hdl : 20.500.11937/20342 . PMID 23003146 .