كاشف سترايكر

كاشف سترايكر ([(PPh₃ ) CuH] [ 1 ] المعروف أيضًا باسم مركب أوزبورن ، هو هيدريد نحاس سداسي مرتبط بثلاثي فينيل فوسفين . وهو مادة صلبة حمراء اللون حساسة للهواء . يُستخدم كاشف سترايكر، وهو كاشف هيدريدي ضعيف ، في التحفيز المتجانس لتفاعلات الاختزال المترافق للإينونات والإينوات والركائز ذات الصلة.

التحضير والهيكلة

كاشف سترايكر [PPh3 - CuH] 6 تحت جو من النيتروجين

يُحضّر المركب بإضافة ثلاثي ميثوكسي بوروهيدريد الصوديوم إلى محلول [PPh₃CuCl ]في ثنائي ميثيل فورماميد (DMF)، ثم يترسب على شكل معقد DMF ([HCu(PPh₃ ) ] •DMF). [ 2 ] وقد طُوّرت طرق أخرى أكثر ملاءمة منذ اكتشافه. [ 3 ] [ 4 ]

من حيث بنيته، يُعدّ المركب عبارة عن عنقود ثماني السطوح من مراكز Cu(PPh3 ) المرتبطة بروابط Cu---Cu و Cu---H. في البداية، كان يُعتقد أن ستة من الأوجه الثمانية مغطاة بروابط هيدريد. [ 5 ] تمّت مراجعة هذا التصنيف البنيوي في عام 2014؛ ويُوصَف الهيدريد الآن بأنه جسر حافة بدلاً من جسر وجه. [ 6 ]

تطبيقات في التخليق العضوي

يُمكن لهذا المركب إجراء اختزالات مترافقة انتقائية موضعية لمشتقات الكربونيل المختلفة، بما في ذلك الألدهيدات غير المشبعة والكيتونات والإسترات . وقد حاز هذا الكاشف على لقب "كاشف العام" في عام 1991 نظرًا لتحمله للمجموعات الوظيفية، وكفاءته الإجمالية العالية، وظروف التفاعل المعتدلة في تفاعلات الاختزال. يُستخدم كاشف سترايكر بكمية تحفيزية، حيث يُعاد توليده في التفاعل في الموقع باستخدام مصدر هيدريد متكافئ، غالبًا ما يكون الهيدروجين الجزيئي أو السيلانات . يتمتع الكاشف بفترة صلاحية غير محددة عند تخزينه في جو خامل (مثل الأرجون أو النيتروجين). لا يؤثر التعرض القصير للأكسجين بشكل كبير على فعاليته، مع ضرورة إزالة الغازات من المذيبات المستخدمة مع كاشف سترايكر بدقة. [ 7 ]

تعديلات على كاشف سترايكر

تم الإبلاغ عن نسخ معدلة من كاشف سترايكر باستخدام الليجاندات. بتغيير الليجاند إلى، على سبيل المثال، P(O-iPr) يمكن تحسين الانتقائية بشكل ملحوظ. [ 8 ] بالإضافة إلى ذلك، أظهر ليبشوتز وآخرون أن إضافة ليجاند ثنائي السن، غير متماثل، من نوع ثنائي الفوسفين على مركز النحاس يمكن أن يؤدي إلى نسب بين الركيزة والليجاند تتراوح عادةً بين 1000 و10000:1، مما يسمح بالحصول على المنتجات بعوائد عالية. [ 9 ]

مراجع

  1. ماهوني، دبليو إس؛ بريستنسكي، دي إم؛ سترايكر، جيه إم (1988). "الاختزال المترافق الانتقائي لمركبات الكربونيل غير المشبعة α،β بوساطة الهيدريد باستخدام [(Ph3P ) CuH] 6 ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 110 : 291-293 . doi : 10.1021/ja00209a048 .
  2. بيزمان، إس. أ.؛ تشرشل، إم. آر.؛ أوزبورن، جيه. إيه.؛ وورمالد، جيه. (1971). "تحضير وتوصيف بلوري لعنقود سداسي من هيدريد ثلاثي فينيل فوسفين النحاس". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 93 (8): 2063-2065 . Bibcode : 1971JAChS..93.2063B . doi : 10.1021/ja00737a045 .
  3. O. Riant "كواشف ومحفزات هيدريد النحاس (I)"، كيمياء باتاي للمجموعات الوظيفية، 2011، جون وايلي وأولاده. doi : 10.1002/9780470682531.pat0448
  4. آر دي ستيفنز "هيدريدو(ثلاثي فينيل فوسفين)نحاس(I)"، التخليق غير العضوي، 1979، المجلد 19، الصفحات 87-89. doi : 10.1002/9780470132500.ch17
  5. ريموند سي. ستيفنز، مالكولم آر. ماكلين، روبرت باو، توماس إف. كوتزل، "تحليل بنية حيود النيوترونات لمركب هيدريدو نحاسي سداسي النوى، H₆Cu₆[ P (p-tolyl) ] ₆ : اكتشاف غير متوقع" ، مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية، 1989، ص 3472-3473. doi : 10.1021/ja00191a077
  6. بينيت، إليوت ل.؛ مورفي، باتريك ج.؛ إمبرتي، سيلفيا؛ باركر، ستيوارت ف. (17 مارس 2014). "توصيف الهيدريدات في كاشف سترايكر: [ HCu{P(C6H5)3} ] 6" . الكيمياء اللاعضوية . 53 (6): 2963-2967 . doi : 10.1021/ic402736t . ISSN 0020-1669 . PMID 24571368 .  
  7. جون ف. دوبل وجيفري م. سترايكر، "سداسي-μ-هيدروهيكساكيس(ثلاثي فينيل فوسفين) سداسي النحاس"، موسوعة إيروس للكواشف المستخدمة في التخليق العضوي، 2001. doi : 10.1002/047084289X.rh011m
  8. أندريس بيلس، إسا تي تي كومبولاينن وآري إم بي كوسكينين جيه أورغ. الكيمياء. 2009, 74, 7598-7601.doi : 10.1021/jo9017588
  9. بيكر، بنيامين أ.؛ بوشكوفيتش، زاركو ف.؛ ليبشوتز، بروس هـ. (2008). "(BDP)CuH: كاشف سترايكر "الفعال" للاستخدام في اختزالات الاقتران غير الكيرالية". رسائل عضوية . 10 (2): 289-292 . doi : 10.1021/ol702689v . PMID 18092793 .