1,3-ديثيولان

الموسوعة الحرة

مركب 1،3-ديثيولان هو مركب عضوي كبريتي صيغته الكيميائية CH₂S₂C₂H₄ . يُصنف أيضًا ضمن المركبات الحلقية غير المتجانسة، وهو مركب حلقي خماسي مرتبط باستبدال جسرين من الميثيلين ( وحدات -CH₂- ) بمجموعات ثيوإيثر . وهو متصاوغ لمركب 1،2-ديثيولان . [ 1 ] أما مركبات 1،3-ديثيولان فهي مركبات استُبدلت فيها ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر من ذرات الهيدروجين في مركب 1،3-ديثيولان الأصلي بمجموعات أخرى. وتُعد هذه المركبات الأكثر دراسة.

توليف

تُعرف عائلة شائعة من مركبات 1،3-ديثيولان بالصيغة الكيميائية RCHS₂C₂H₄ . تُحضّر هذه المركبات بمعالجة الألدهيد بـ 1،2 -إيثانيديول . [ 2 ] أما المركبات المشابهة ذات الصيغة R₂CS₂C₂H₄ فتُحضّر بتكثيف 1،2-إيثانيديول مع الكيتونات . [ 3 ] تتميز الألدهيدات والكيتونات المحمية بمجموعة الديثيولان بقابليتها للعديد من التفاعلات دون التأثير على حلقة الديثيولان. [ 4 ]

حماية مجموعة الكربونيل عن طريق تحويلها إلى 1،3-ديثيولان، باستخدام 1،2-إيثانيديول
حماية مجموعة الكربونيل عن طريق تحويلها إلى 1،3-ديثيولان، باستخدام 1،2-إيثانيديول

يمكن في كثير من الأحيان عكس عملية تحويل ثنائي الثيولان، أي إزالة مجموعات الحماية ، [ 5 ] إلى الألدهيد والكيتون الأصليين. وقد تم تطوير مجموعة متنوعة من الكواشف لهذا الغرض. [ 6 ]

ردود الفعل

يمكن نزع البروتون من مركبات 1,3-ديثيولان المشتقة من الألدهيدات:

RCHS 2 C 2 H 4 + BuLi → RCLiS 2 C 2 H 4 + BuH

تتحلل مركبات الليثيوم العضوية هذه مع فقدان الإيثيلين لتعطي ثنائي ثيوكربوكسيلات :

RCLiS 2 C 2 H 4 → RCS 2 Li + C 2 H 4

وعلى النقيض من ذلك، فإن مركبات 2-ليثيو-1،3-ديثيان ( RCLiS 2 C 3 H 6 ) طويلة الأمد.

تتعرض مركبات 1,3-ديثيولان لمجموعة متنوعة من عمليات التحلل التي تشمل الكواشف العضوية المعدنية، مما يؤدي إلى تكوين مركبات عضوية كبريتية أخرى. [ 2 ] [ 3 ]

مراجع

  1. ↑ توبر، لين (1990). "المركبات الطبيعية من نوع 1،2-ديثيولان و1،2،3-تريثيان. الخصائص الكيميائية والبيولوجية". تقارير الكبريت . 9 (4): 257-333 . doi : 10.1080/01961779008048732 .
  2. 1 2 ني، تشي-جي؛ لوه، تيان-ياو (1992). "تفاعل السيليل أوليفنة المحفز بالنيكل لثنائي أسيتالات الأليل: (E,E)-ثلاثي ميثيل(4-فينيل-1,3-بوتادينيل)سيلان". التخليق العضوي . 70 : 240. doi : 10.15227/orgsyn.070.0240 .
  3. 1 2 ويلسون، إس آر؛ جورجياديس، جي إم (1983). "المركابتانات من الثيوكيتالات: سيكلودوديسيل مركابتان". التخليق العضوي . 61 : 74. doi : 10.15227/orgsyn.061.0074 .
  4. ↑ دانكه، كارل ر.؛ باكيت، ليو أ. (1993). "2-ميثيلين-1،3-ديثيولان". التخليق العضوي . 71 : 175. doi : 10.15227/orgsyn.071.0175 .
  5. ↑ ووتس، بي جي إم؛ غرين، تي دبليو (2006). مجموعات الحماية في التخليق العضوي لغرين . نيويورك: جون وايلي. doi : 10.1002/0470053488 . ISBN 9780470053485. S2CID 83393227 . 
  6. ↑ بانيرجي، أجوي ك.؛ لايا، م.س. (2000). "كواشف لتحضير وفصل 1،3-ديثيولانات". المراجعات الكيميائية الروسية . 69 (11): 947-955 . Bibcode : 2000RuCRv..69..947B . doi : 10.1070/rc2000v069n11abeh000583 . S2CID 250918297 .