بيررينات الأمونيوم

بيررينات الأمونيوم (APR) هو ملح الأمونيوم لحمض البيررينيك ، NH₄ReO₄ . وهو الشكل الأكثر شيوعًا لتداول الرينيوم . وهو ملح أبيض اللون، قابل للذوبان في الإيثانول والماء، وقليل الذوبان في كلوريد الأمونيوم (NH₄Cl ) . [ 2 ] وقد وُصف لأول مرة بعد فترة وجيزة من اكتشاف الرينيوم. [ 3 ]

بناء

التركيب البلوري لبيررينات الأمونيوم مع أيونات الأمونيوم المرتبة اتجاهيًا (باللون الأزرق) ورباعيات الأوجه ReO 4 (باللون الرمادي).

يشبه التركيب البلوري لمركب APR تركيب الشيليت ، حيث يُستبدل الكاتيون الذري بالأمونيوم. ويتبع هذا النمط كل من البيرتكنيتات (NH₄TcO₄ ) ، والبيريودات ( NH₄IO₄ ) ، والتتراكلوروثالات (NH₄TlCl₄ ) ، والتتراكلوروإندات (NH₄InCl₄ ) . [4] ويخضع هذا المركب لانتقال في ترتيب التوجيه الجزيئي عند التبريد دون تغيير في المجموعة الفراغية، ولكن مع تغير شديد التباين في شكل وحدة الخلية ، مما ينتج عنه خاصية غير عادية تتمثل في امتلاكه معامل Re NQR موجبًا عند درجات الحرارة والضغط . [ 5 ] ولا يُنتج مركب APR هيدرات. [ 2 ]

تحضير

يمكن تحضير بيررينات الأمونيوم من جميع مصادر الرينيوم الشائعة تقريبًا. يمكن أكسدة المعدن وأكاسيده وكبريتيداته باستخدام حمض النيتريك ، ثم معالجة المحلول الناتج بمحلول الأمونيا المائي. أو بدلاً من ذلك، يمكن معالجة محلول مائي من Re₂O₇ بالأمونيا ، ثم بلورته. [ 6 ] [ 7 ]

ردود الفعل

بيررينات الأمونيوم عامل مؤكسد ضعيف. يتفاعل ببطء مع حمض الهيدروكلوريك: [ 2 ]

NH 4 ReO 4 + 6 HCl → NH 4 [ReCl 4 O] + Cl 2 ↑ + 3H 2 O.

يتحول إلى معدن الرينيوم عند تسخينه تحت الهيدروجين : [ 1 ]

2 NH 4 ReO 4 + 7 H 2 → 2 Re + 8 H 2 O + 2 NH 3

يتحلل بيررينات الأمونيوم إلى Re 2 O 7 المتطاير بدءًا من 250  درجة مئوية. وعند تسخينه في أنبوب مغلق عند 500  درجة مئوية، يتحلل إلى ثاني أكسيد الرينيوم : [ 1 ]

2NH 4 ReO 4 → 2ReO 2 + N 2 + 4 H 2 O

يمكن استبدال أيون الأمونيوم ببعض النترات المركزة مثل نترات البوتاسيوم، ونترات الفضة، وما إلى ذلك: [ 2 ]

NH₄ReO₄ + KNO₃KReO₄ + NH₄NO₃​​

يمكن اختزاله إلى نوناهيدريدورينات مع الصوديوم في الإيثانول: [ 2 ]

NH 4 ReO 4 + 18Na + 13C 2 H 5 OH → Na 2 [ReH 9 ] + 13NaC 2 H 5 O + 3NaOH + NH 3 •H 2 O.

مراجع

  1. 1 2 3 جورج براور (1954)، أمونيوم بيرهينات ، فرديناند إنكه فيرلاغ، ص.  1108
  2. 1 2 3 4 5 ليدين، ر. (2007). Неолганическая Кимия в еакциян [ الكيمياء غير العضوية في التفاعلات ] (بالروسية) ( الطبعة الثانية). موسكو: دروفا. ص. 332. ردمك   978-5-358-01303-2.
  3. ^ نوداك، ج. نوداك، دبليو (1929). "Die Sauerstoffverbindungen des Rheniums" [ مركبات الأكسجين في الرينيوم ] . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (باللغة الألمانية). 181 (6): 1– 37. بيب كود : 1929NW .....17...93N . دوى : 10.1002/zaac.19291810102 .
  4. IP Swainson و RJC Brown (1997). "تحسين بنية بيررينات الأمونيوم باستخدام نموذج شبه دوراني لتوجيه أيون الأمونيوم". Acta Crystallographica . B53 (1): 76–81 . Bibcode : 1997AcCrB..53...76S . doi : 10.1107/S0108768196011160 .
  5. RJC Brown و SL Segel (1977). " اقترانات رباعي الأقطاب النووية 187Re و 14N و 2H في NH4ReO4 : دليل على انتقال طور محتمل". مجلة الفيزياء الكيميائية . 67 (7 ) : 3163-3167 . Bibcode : 1977JChPh..67.3163B . doi : 10.1063/1.435229 .
  6. O. Glemser "Ammonium Perrhenate" في كتيب الكيمياء اللاعضوية التحضيرية ، الطبعة الثانية. حرره G. Brauer، دار النشر الأكاديمية، 1963، نيويورك. المجلد 1. ص 1476-1485 .
  7. ريتشارد ج. طومسون (1966). "بيررينات الأمونيوم". التخليق غير العضوي . التخليق غير العضوي . المجلد 8. الصفحات 171-173 . doi : 10.1002/9780470132395.ch44 . ISBN   9780470132395.