حمض النيتريك

📅 آخر تحديث: ٢٢ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٢ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 5 صور
الموسوعة الحرة

حمض النيتريك مركب غير عضوي صيغته الكيميائية HNO₃ . وهو حمض معدني شديد التآكل . [ 6 ] يكون المركب عديم اللون، لكن العينات تميل إلى اكتساب لون أصفر باهت مع مرور الوقت نتيجة تحلله إلى أكاسيد النيتروجين . يبلغ تركيز حمض النيتريك المتوفر تجاريًا في الغالب 68% في الماء. عندما يحتوي المحلول على أكثر من 86% من HNO₃ ، يُطلق عليه اسم حمض النيتريك المدخن . وبناءً على كمية ثاني أكسيد النيتروجين الموجودة، يُصنف حمض النيتريك المدخن إلى حمض نيتريك مدخن أحمر عند التركيزات التي تزيد عن 86%، أو حمض نيتريك مدخن أبيض عند التركيزات التي تزيد عن 95%.

يُعدّ حمض النيتريك الكاشف الأساسي المستخدم في عملية النترجة ، وهي إضافة مجموعة نيترو ، عادةً إلى جزيء عضوي . وبينما تُعتبر بعض مركبات النيترو الناتجة متفجرات حساسة للصدمات والحرارة ، فإنّ بعضها الآخر يتمتع بثبات كافٍ لاستخدامه في الذخائر والهدم، في حين أنّ بعضها الآخر أكثر ثباتًا ويُستخدم كأصباغ صناعية وأدوية (مثل الميترونيدازول ). كما يُستخدم حمض النيتريك بشكل شائع كعامل مؤكسد قوي .

تاريخ

الخيمياء في العصور الوسطى

يُعتقد عمومًا أن اكتشاف الأحماض المعدنية، مثل حمض النيتريك، يعود إلى الكيمياء الأوروبية في القرن الثالث عشر . [ 7 ] ويُعتقد تقليديًا أن حمض النيتريك وُصف لأول مرة في كتاب " De inventione veritatis " المنسوب زورًا إلى جابر بن الخطاب ("في اكتشاف الحقيقة")، حوالي عام 1300. [ 8 ]

مع ذلك، ووفقًا لإريك جون هولميارد وأحمد ي. الحسن ، فقد ورد ذكر حمض النيتريك أيضًا في العديد من الأعمال العربية السابقة مثل كتاب "صندوق الحكمة " المنسوب إلى جابر بن حيان (القرن الثامن الميلادي) أو كتاب "توحيد الحاكم " المنسوب إلى الخليفة الفاطمي الحاكم بأمر الله (985-1021). [ 9 ]

تمت ترجمة الوصفة الموجودة في كتاب "صندوق الحكمة" المنسوبة إلى جابر على النحو التالي: [ 10 ] [ 11 ]

خذ خمسة أجزاء من زهور النترات النقية ، وثلاثة أجزاء من كبريتات السرو ، وجزئين من شب اليمن . اطحن كل جزء على حدة جيدًا حتى يصبح كالغبار، ثم ضعه في دورق. سدّ الدورق بليفة نخيل، وثبّت عليه وعاءً زجاجيًا. ثم اقلب الجهاز وسخّن الجزء العلوي (أي الدورق الذي يحتوي على الخليط) على نار هادئة. سيتدفق زيتٌ يشبه زبدة البقر بفعل الحرارة.

يُعثر على حمض النيتريك أيضًا في مؤلفات تعود لما بعد عام 1300، نُسبت خطأً إلى ألبرت الكبير ورامون لول (كلاهما من القرن الثالث عشر). تصف هذه المؤلفات تقطير خليط يحتوي على النيتر والكبريت الأخضر ، والذي يُطلقون عليه اسم "ماء قوي" (أكوا فورتيس). [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]

العصر الحديث

في القرن السابع عشر، ابتكر يوهان رودولف غلاوبر عمليةً لاستخلاص حمض النيتريك بتقطير نترات البوتاسيوم مع حمض الكبريتيك. وفي عام ١٧٧٦، استشهد أنطوان لافوازييه بعمل جوزيف بريستلي ليُشير إلى إمكانية تحويله من أكسيد النيتريك (الذي أطلق عليه اسم "الهواء النيتروزي")، "بمزيجٍ من حجمٍ مُساوٍ تقريبًا من أنقى جزءٍ من الهواء العادي، وكميةٍ كبيرةٍ من الماء". [ ١٥ ] [ أ ] وفي عام ١٧٨٥، حدّد هنري كافنديش تركيبه بدقةٍ وأثبت إمكانية تصنيعه بتمرير تيارٍ من الشرارات الكهربائية عبر الهواء الرطب . [ ١٢ ] وفي عام ١٨٠٦، نشر همفري ديفي نتائج تجاربٍ مُوسّعةٍ لتحليل الماء المُقطّر كهربائيًا، مُستنتجًا أن حمض النيتريك يُنتَج عند المصعد من غاز النيتروجين الجوي المُذاب. استخدم بطارية ذات جهد عالٍ وأقطابًا كهربائية غير متفاعلة وأوعية مثل مخاريط الأقطاب الكهربائية الذهبية التي تعمل أيضًا كأوعية موصولة بالأسبستوس الرطب. [ 16 ]

بدأ الإنتاج الصناعي لحمض النيتريك من الهواء الجوي عام 1905 بعملية بيركلاند-إيدي ، المعروفة أيضًا بعملية القوس الكهربائي. [ 17 ] تعتمد هذه العملية على أكسدة النيتروجين الجوي بواسطة الأكسجين الجوي إلى أكسيد النيتريك باستخدام قوس كهربائي ذي درجة حرارة عالية جدًا. وقد تم الحصول على غلة تصل إلى 4-5% من أكسيد النيتريك عند 3000  درجة مئوية، وأقل من ذلك عند درجات حرارة أقل. [ 17 ] [ 18 ] تم تبريد أكسيد النيتريك وأكسدته بواسطة الأكسجين الجوي المتبقي إلى ثاني أكسيد النيتروجين، والذي تم امتصاصه لاحقًا في الماء في سلسلة من أبراج الامتصاص ذات الأعمدة المعبأة أو الأعمدة اللوحية لإنتاج حمض نيتريك مخفف. في الأبراج الأولى، تم تمرير ثاني أكسيد النيتروجين عبر الماء وشظايا الكوارتز غير المتفاعلة. بقي حوالي 20% من أكاسيد النيتروجين المنتجة دون تفاعل، لذلك احتوت الأبراج الأخيرة على محلول قلوي لمعادلة الباقي. [ 19 ] كانت العملية كثيفة الطاقة للغاية وتم استبدالها بسرعة بعملية أوستوالد بمجرد توفر الأمونيا الرخيصة.

ابتكر المهندس الفرنسي ألبرت نودون، حوالي عام 1913، طريقة إنتاج مبكرة أخرى. تعتمد هذه الطريقة على إنتاج حمض النيتريك من خلال التحليل الكهربائي لنترات الكالسيوم التي تحولها البكتيريا من المواد النيتروجينية في مستنقعات الخث. يتم حفر حفرة في الخث، ثم تبطينها بأوتاد خشبية مطلية بالقار من الجوانب. يوضع في هذه الحفرة وعاء فخاري مسامي، محاط بحجر جيري مطحون. يُملأ الجزء الداخلي بفحم الكوك حول قطب أنودي من الجرافيت. يُضخ حمض النيتريك للخارج عبر أنبوب زجاجي مغروس في قاع الوعاء تقريبًا، بينما يُضخ الماء العذب إلى الأعلى عبر أنبوب زجاجي آخر لتعويض السائل المسحوب. تُغرس أقطاب كاثودية من الحديد الزهر في الخث المحيط بها. تبلغ المقاومة حوالي 3 أوم لكل متر مكعب، والطاقة المُزودة حوالي 10 فولت. قُدّر الإنتاج من رواسب مساحتها هكتار واحد، بعمق 6.5 قدم، بأكثر من 600 طن سنويًا. [ 20 ] [ 21 ]

بعد إدخال عملية هابر لإنتاج الأمونيا بكفاءة عالية عام 1913، تفوق إنتاج حمض النيتريك من الأمونيا باستخدام عملية أوستوالد على الإنتاج باستخدام عملية بيركلاند-إيدي. ولا تزال هذه الطريقة مستخدمة حتى اليوم.

الخواص الفيزيائية والكيميائية

حمض النيتريك المتوفر تجاريًا هو مزيج أزيوتروبي مع الماء بتركيز 68% HNO₃ . تبلغ درجة غليان هذا المحلول 120.5 درجة مئوية (248.9 درجة فهرنهايت) عند ضغط جوي واحد (100 كيلو باسكال؛ 15 رطل لكل بوصة مربعة) . يُعرف باسم "حمض النيتريك المركز". يكون المزيج الأزيوتروبي لحمض النيتريك والماء سائلًا عديم اللون في درجة حرارة الغرفة.     

يُعرف نوعان من الهيدرات الصلبة: أحادي الهيدرات HNO 3 · H 2 O أو نترات الأوكسونيوم [ H 3 O] + [ NO 3 ] − وثلاثي الهيدرات HNO 3 · 3H 2 O.

يُلاحظ أحيانًا مقياس كثافة أقدم، حيث تم تحديد حمض النيتريك المركز على أنه 42 بوميه . [ 22 ] 

التلوث بثاني أكسيد النيتروجين

حمض النيتريك المدخن الملوث بثاني أكسيد النيتروجين الأصفر

يخضع حمض النيتريك للتحلل الحراري أو الضوئي، ولهذا السبب كان يُخزن غالبًا في زجاجات زجاجية بنية اللون:

4 HNO 3 → 2 ح 2 O + 4 NO 2 + O 2

قد يؤدي هذا التفاعل إلى بعض الاختلافات غير المهملة في ضغط البخار فوق السائل لأن أكاسيد النيتروجين الناتجة تذوب جزئيًا أو كليًا في الحمض.

يبقى ثاني أكسيد النيتروجين ( NO₂ ) و/أو رباعي أكسيد النيتروجين ( N₂O₄ ) مذابًا في حمض النيتريك ، مما يجعله أصفر اللون أو حتى أحمر عند درجات الحرارة المرتفعة. بينما يميل الحمض النقي إلى إطلاق أبخرة بيضاء عند تعرضه للهواء، فإن الحمض المذاب فيه ثاني أكسيد النيتروجين يُطلق أبخرة بنية محمرة، مما أدى إلى تسميته الشائعة بـ"حمض النيتريك الأحمر المدخن" و"حمض النيتريك الأبيض المدخن". أكاسيد النيتروجين ( NOₓ ) قابلة للذوبان في حمض النيتريك.

حمض النيتريك المدخن

يحتوي حمض النيتريك المدخن التجاري على 98% من حمض النيتريك (HNO₃ ) وكثافته 1.50 غ/سم³ . يُستخدم هذا النوع بكثرة في صناعة المتفجرات. وهو أقل تطايرًا وتآكلًا من الحمض اللامائي، ويبلغ تركيزه التقريبي 21.4 مولار.  

يحتوي حمض النيتريك الأحمر المدخن ، أو RFNA، على كميات كبيرة من ثاني أكسيد النيتروجين المذاب ( NO₂ ) ، مما يُكسب المحلول لونًا بنيًا محمرًا. يزيد وجود ثاني أكسيد النيتروجين المذاب من كثافة كلٍ من الحمض المائي والحمض اللامائي، [ 23 ] إذ تبلغ كثافة حمض النيتريك اللامائي المحتوي على 25% من NO₂ حوالي 1.60 جم/سم³ ، بينما تكون الكثافة أقل في المخاليط المائية. [ 24 ] وتُبلغ الكثافة القصوى لحمض النيتريك اللامائي عند تركيز 40% (وزن/وزن) من NO₂ . [ 25 ] [ 26 ] 

يمكن تحضير حمض النيتريك المدخن المثبط ، سواءً كان أبيض (IWFNA) أو أحمر (IRFNA)، بإضافة 0.6 إلى 0.7% من فلوريد الهيدروجين (HF). يُضاف هذا الفلوريد لمقاومة التآكل في الخزانات المعدنية، حيث يُشكّل طبقة من فلوريد المعدن تحميه. [ 27 ]

حمض النيتريك اللامائي

حمض النيتريك المدخن الأبيض، أو حمض النيتريك النقي، أو WFNA، قريب جدًا من حمض النيتريك اللامائي. يتوفر بنسبة نقاء 99.9%، أو ما يعادل 24 مولار تقريبًا . من مواصفات حمض النيتريك المدخن الأبيض أنه يحتوي على نسبة ماء لا تتجاوز 2%، ونسبة ثاني أكسيد النيتروجين المذاب فيه لا تتجاوز 0.5 % . حمض النيتريك اللامائي سائل عديم اللون، منخفض اللزوجة (متحرك)، بكثافة تتراوح بين 1.512 و 3 غ/سم³ ، ويتجمد عند درجة حرارة -42 درجة مئوية (-44 درجة فهرنهايت) مكونًا بلورات بيضاء. [ 28 ] لزوجته الديناميكية في الظروف القياسية 0.76 ملي باسكال.ثانية. [ 29 ] يكتسب لونًا أصفرًا عند تحلله إلى ثاني أكسيد النيتروجين والماء . يغلي عند درجة حرارة 83 درجة مئوية (181 درجة فهرنهايت) . عادة ما يتم تخزينه في زجاجة كهرمانية غير قابلة للكسر مع ضعف حجم المساحة العلوية للسماح بتراكم الضغط، ولكن حتى مع هذه الاحتياطات، يجب تهوية الزجاجة شهريًا لتفريغ الضغط.       

البنية والترابط

تمثيلان رئيسيان للرنين لـ HNO 3

الرابطتان الطرفيتان N–O متقاربتان في الطول وقصيرتان نسبيًا، حيث يبلغ طولهما 1.20 و1.21 أنغستروم. [ 30 ] يمكن تفسير ذلك بنظريات الرنين ؛ إذ تُظهر الصيغتان الكنسيتان الرئيسيتان بعض خصائص الرابطة الثنائية في هاتين الرابطتين، مما يجعلهما أقصر من الروابط الأحادية N–O . أما الرابطة الثالثة N–O فهي مُستطيلة لأن ذرة الأكسجين فيها مرتبطة بذرة هيدروجين، [ 31 ] [ 32 ] ويبلغ طولها 1.41 أنغستروم في الحالة الغازية. [ 30 ] الجزيء غير مستوٍ قليلًا ( يميل مستويا NO₂ و NOH بعيدًا عن بعضهما بزاوية 2°) وهناك دوران محدود حول الرابطة الأحادية N–OH. [ 6 ] [ 33 ]

ردود الفعل

خصائص الحمض والقاعدة

يُعتبر حمض النيتريك عادةً حمضًا قويًا في درجات الحرارة المحيطة. يوجد بعض الاختلاف حول قيمة ثابت تفكك الحمض، مع أن قيمة pKa تُذكر عادةً بأنها أقل من -1. هذا يعني أن حمض النيتريك في المحلول المخفف يكون متفككًا تمامًا باستثناء المحاليل شديدة الحموضة. ترتفع قيمة pKa إلى 1 عند درجة حرارة 250 درجة مئوية. [ 34 ] 

يمكن لحمض النيتريك أن يعمل كقاعدة بالنسبة لحمض مثل حمض الكبريتيك :

HNO 3 + 2 H 2 SO 4 ⇌ [ NO 2 ] + + [ H 3 O] + + 2 H SO − 4 ;
 ثابت الاتزان : K ≈ 22

أيون النيترونيوم ، [ NO₂ ] ⁺ ، هو الكاشف النشط في تفاعلات النترجة العطرية . ولأن حمض النيتريك يمتلك خصائص حمضية وقاعدية، فإنه يمكن أن يخضع لتفاعل تحلل ذاتي، مشابه للتأين الذاتي للماء .

2 HNO 3 ⇌ [ NO 2 ] + + NO − 3 + H 2 O

التفاعلات مع المعادن

يتفاعل حمض النيتريك مع معظم المعادن، لكن التفاصيل تعتمد على تركيز الحمض ونوع المعدن. يتصرف حمض النيتريك المخفف كحمض نموذجي في تفاعله مع معظم المعادن. يُحرر المغنيسيوم والمنغنيز والزنك غاز الهيدروجين ( H₂ ) .

Mg + 2 HNO 3 → Mg(NO 3 ) 2 + H 2
من + 2 HNO 3 → من (NO 3 ) 2 + H 2
Zn + 2 HNO 3 → Zn(NO 3 ) 2 + H 2

يمكن لحمض النيتريك أكسدة المعادن غير النشطة مثل النحاس والفضة . وتعتمد نواتج التفاعل مع هذه المعادن غير النشطة أو الأقل كهرجابية على درجة الحرارة وتركيز الحمض. فعلى سبيل المثال، يتفاعل النحاس مع حمض النيتريك المخفف في درجات الحرارة المحيطة بنسبة 3:8 .

3 Cu + 8 HNO 3 → 3 Cu(NO 3 ) 2 + 2 NO + 4 H 2 O

قد يتفاعل أكسيد النيتريك الناتج مع الأكسجين الجوي لإنتاج ثاني أكسيد النيتروجين . وباستخدام حمض النيتريك الأكثر تركيزًا، يُنتج ثاني أكسيد النيتروجين مباشرةً في تفاعل بنسبة 1:4.

Cu + 4 H + + 2 NO − 3 → Cu 2+ + 2 NO 2 + 2 H 2 O

عند تفاعلها مع حمض النيتريك، تعطي معظم المعادن النترات المقابلة . وتعطي بعض أشباه الفلزات والمعادن أكاسيدها ؛ فعلى سبيل المثال ، يتأكسد كل من القصدير (Sn ) والزرنيخ (As ) والأنتيمون ( Sb ) والتيتانيوم ( Ti) إلى أكسيد القصدير (SnO₂ ) وأكسيد الزرنيخ (As₂O₅ ) وأكسيد الأنتيمون ( Sb₂O₅ ) وأكسيد التيتانيوم (TiO₂ ) على التوالي. [ 35 ]

بعض المعادن النفيسة ، كالذهب الخالص ومعادن مجموعة البلاتين، لا تتفاعل مع حمض النيتريك، مع أن الذهب الخالص يتفاعل مع الماء الملكي ، وهو مزيج من حمض النيتريك المركز وحمض الهيدروكلوريك . إلا أن بعض المعادن الأقل نبلاً ( كالفضة والنحاس ، إلخ ) الموجودة في بعض سبائك الذهب الفقيرة نسبياً بالذهب، كالذهب الملون، تتأكسد وتذوب بسهولة بفعل حمض النيتريك، مما يؤدي إلى تغير لون سطح سبيكة الذهب. يُستخدم حمض النيتريك كوسيلة رخيصة في محلات المجوهرات للكشف السريع عن سبائك الذهب منخفضة العيار (أقل من  14 قيراطاً ) ولتقييم نقاء الذهب بسرعة.

يُعد حمض النيتريك عامل مؤكسد قوي، ويتفاعل مع العديد من المركبات غير المعدنية، وأحيانًا بشكل انفجاري. وتختلف النواتج النهائية تبعًا لتركيز الحمض ودرجة الحرارة والعامل المختزل المستخدم. ويحدث التفاعل مع جميع المعادن باستثناء سلسلة المعادن النبيلة وبعض السبائك . وكقاعدة عامة، تحدث تفاعلات الأكسدة بشكل أساسي مع الحمض المركز، مما يُفضل تكوين ثاني أكسيد النيتروجين ( NO₂ ). ومع ذلك، فإن خصائص الأكسدة القوية لحمض النيتريك ديناميكية حرارية بطبيعتها، ولكن في بعض الأحيان تكون تفاعلات الأكسدة غير مواتية حركيًا . ويؤدي وجود كميات صغيرة من حمض النيتروز ( HNO₂ ) إلى زيادة سرعة التفاعل بشكل كبير . [ 35 ]

على الرغم من أن الكروم (Cr) والحديد (Fe) والألومنيوم (Al) تذوب بسهولة في حمض النيتريك المخفف، إلا أن الحمض المركز يُشكّل طبقة من أكسيد المعدن تحمي الجزء الأكبر منه من المزيد من الأكسدة. يُطلق على تكوين هذه الطبقة الواقية اسم التخميل . [ 35 ] تتراوح تركيزات التخميل النموذجية من 20% إلى 50% حجميًا. [ 36 ] المعادن التي يتم تخميلها بواسطة حمض النيتريك المركز هي الحديد والكوبالت والكروم والنيكل والألومنيوم . [ 35 ]

التفاعلات مع اللافلزات

يُعد حمض النيتريك حمضًا مؤكسدًا قويًا ، ويتفاعل مع العديد من المواد العضوية، وقد تكون هذه التفاعلات انفجارية. عادةً ما تقوم مجموعة الهيدروكسيل بنزع ذرة هيدروجين من الجزيء العضوي لتكوين الماء، وتحل مجموعة النيترو المتبقية محل ذرة الهيدروجين. تُعد نترجة المركبات العضوية بحمض النيتريك الطريقة الأساسية لتصنيع العديد من المتفجرات الشائعة، مثل النيتروجليسرين وثلاثي نترو التولوين (TNT). ونظرًا لاحتمالية تكوّن العديد من النواتج الثانوية غير المستقرة، يجب التحكم بدقة في درجة حرارة هذه التفاعلات، وإزالة النواتج الثانوية لعزل المنتج المطلوب.

عادةً ما يؤدي التفاعل مع العناصر غير المعدنية، باستثناء النيتروجين والأكسجين والغازات النبيلة والسيليكون والهالوجينات الأخرى غير اليود، إلى أكسدتها إلى أعلى حالات الأكسدة كأحماض مع تكوين ثاني أكسيد النيتروجين للأحماض المركزة وأكسيد النيتريك للأحماض المخففة.

C (جرافيت) + 4 HNO 3 → CO 2 + 4 NO 2 + 2 H 2 O
3 C (جرافيت) + 4 HNO 3 → 3 CO 2 + 4 NO + 2 H 2 O

يؤكسد حمض النيتريك المركز اليود (I₂ ) ، والفوسفور (P₄ ) ، والكبريت (S₈ ) إلى حمض اليود ( HIO₃ )، وحمض الفوسفوريك (H₃PO₄ ) ، وحمض الكبريتيك ( H₂SO₄ ) على التوالي. [ 35 ] ورغم تفاعله مع الجرافيت والكربون غير المتبلور، فإنه لا يتفاعل مع الماس؛ بل يمكنه فصل الماس عن الجرافيت الذي يؤكسده. [ 37 ]

اختبار الزانثوبروتين

يتفاعل حمض النيتريك مع البروتينات مُكَوِّنًا مُرَكَّبات صفراء اللون. يُعرف هذا التفاعل بتفاعل الزانثوبروتيك . يُجرى هذا الاختبار بإضافة حمض نيتريك مُرَكَّز إلى المادة المراد اختبارها، ثم تسخين المزيج. إذا كانت البروتينات تحتوي على أحماض أمينية ذات حلقات عطرية ، يتحول لون المزيج إلى الأصفر. عند إضافة قاعدة مثل الأمونيا ، يتحول اللون إلى البرتقالي. تُعزى هذه التغيرات اللونية إلى الحلقات العطرية المُرَكَّبة في البروتين. [ 38 ] [ 39 ] يتكون حمض الزانثوبروتيك عند ملامسة الحمض للخلايا الظهارية . تُشير التغيرات الموضعية في لون الجلد إلى عدم كفاية احتياطات السلامة عند التعامل مع حمض النيتريك.

إنتاج

تعتمد عملية إنتاج حمض النيتريك الصناعية على عملية أوستوالد . وتتميز عمليتا أوستوالد وهابر مجتمعتين بكفاءة عالية للغاية، حيث لا تتطلبان سوى الهواء والغاز الطبيعي كمواد أولية . [ 40 ]

يُتيح الابتكار التقني لعملية أوستوالد الظروف المناسبة التي تحترق فيها الأمونيا اللامائية لتُنتج أكسيد النيتريك (NO) بدلاً من النيتروجين ( N2 ). [ 40 ] [ 41 ] ثم يتأكسد أكسيد النيتريك، غالبًا باستخدام أكسجين الغلاف الجوي ، إلى ثاني أكسيد النيتروجين ( NO2 ) .

2 NO + O 2 → 2 NO 2

ثم يتفكك ثاني أكسيد النيتروجين في الماء إلى حمض النيتريك ومادة أكسيد النيتريك الأولية:

3 NO 2 + H 2 O → 2 HNO 3 + NO

النتيجة النهائية للتفاعل هي أكسدة الأمونيا إلى أقصى حد:

NH 3 + 2 O 2 → HNO 3 + H 2 O

يتم إما إزالة أكاسيد النيتروجين المذابة (في حالة حمض النيتريك المدخن الأبيض) أو تبقى في المحلول لتكوين حمض النيتريك المدخن الأحمر .

تتراوح نسبة حمض النيتريك في محاليل حمض النيتريك التجارية عادةً بين 52% و68% من حيث الكتلة، وهي أعلى نسبة تركيز قابلة للتقطير . ويمكن تحقيق تجفيف إضافي يصل إلى 98% باستخدام حمض الكبريتيك المركز (H₂SO₄ ) . [ 40 ] [ 42 ] تاريخيًا ، كان يتم إنتاج تراكيز أعلى من الحمض عن طريق إذابة المزيد من ثاني أكسيد النيتروجين فيه، ولكن آخر مصنع في الولايات المتحدة توقف عن استخدام هذه العملية في عام 2012. [ 42 ]

وفي الآونة الأخيرة، تم تطوير وسائل كهروكيميائية لإنتاج حمض لا مائي من مادة حمض النيتريك المركزة. [ 43 ]

التخليق المختبري

تكثر عمليات تصنيع حمض النيتريك على نطاق المختبر. ويستوحي معظمها أفكاره من التقنيات الصناعية.

تتفاعل مجموعة واسعة من أملاح النترات مع حمض الكبريتيك ( H2SO4 ) - على سبيل المثال، نترات الصوديوم :

NaNO₃ + H₂SO₄ → HNO₃ + NaHSO₄​​​

 يُفصل الملح المعدني الصلب المتبقي عن طريق التقطير عند درجة غليان حمض النيتريك البالغة 83 درجة مئوية. [ 32 ] ويُعرف المحلول الحمضي الناتج باسم الأزيوتروب بنسبة 68.5%، ويمكن تركيزه بشكل أكبر (كما هو الحال في الصناعة) باستخدام حمض الكبريتيك أو نترات المغنيسيوم . [ 42 ]

بدلاً من ذلك، ينتج عن التحلل الحراري لنترات النحاس (II) غاز ثاني أكسيد النيتروجين وغازات الأكسجين؛ ثم يتم تمريرها عبر الماء أو بيروكسيد الهيدروجين [ 44 ] كما هو الحال في عملية أوستوالد:

2 Cu(NO 3 ) 2 → 2 CuO + 4 NO 2 + O 2
2 NO 2 + H 2 O → HNO 2 + HNO 3  أو 2 NO 2 + H 2 O 2 → 2 HNO 3 

الاستخدامات

حمض النيتريك في المختبر

يُستخدم حمض النيتريك بشكل رئيسي في الصناعة لإنتاج الأسمدة . يُعادَل حمض النيتريك بالأمونيا لإنتاج نترات الأمونيوم . يستهلك هذا الاستخدام ما بين 75 و80% من الـ 26 مليون طن المنتجة سنويًا (عام 1987). أما الاستخدامات الرئيسية الأخرى فتشمل إنتاج المتفجرات، ومواد أولية للنايلون، ومركبات عضوية متخصصة. [ 45 ]

مادة أولية لمركبات النيتروجين العضوية

في التخليق العضوي ، سواءً الصناعي أو غيره، تُعدّ مجموعة النيترو مجموعة وظيفية متعددة الاستخدامات. يُدخل مزيج من حمضي النيتريك والكبريتيك مجموعة النيترو إلى مركبات عطرية مختلفة عبر الاستبدال العطري الإلكتروفيلي . تُحضّر العديد من المتفجرات، مثل مادة تي إن تي ، بهذه الطريقة.

C₆H₅CH₃ + 3 HNO₃ → C₆H₂ ( NO₂ ) ₃CH₃ + 3 H₂O​​​​​​​​​​

يمتص حمض الكبريتيك المركز أو الأوليم الماء الزائد.

H₂S₂O₇ + H₂O → 2H₂SO₄​​​​​​​​​​

يمكن اختزال مجموعة النيترو لإعطاء مجموعة أمين ، مما يسمح بتخليق مركبات الأنيلين من مركبات النيتروبنزين المختلفة :

يُستخدم كمؤكسد

يتم إنتاج حمض الأديبيك ، وهو المادة الأولية للنايلون ، على نطاق واسع عن طريق أكسدة "زيت KA" - وهو خليط من سيكلوهكسانون وسيكلوهكسانول - باستخدام حمض النيتريك. [ 45 ]

وقود الصواريخ

استُخدم حمض النيتريك بأشكالٍ مختلفة كمؤكسد في الصواريخ التي تعمل بالوقود السائل . تشمل هذه الأشكال حمض النيتريك الأحمر المدخن، وحمض النيتريك الأبيض المدخن، ومخاليط مع حمض الكبريتيك، وهذه الأشكال مع مثبط فلوريد الهيدروجين. [ 27 ] كان حمض النيتريك الأحمر المدخن المثبط (IRFNA ) أحد مكونات الوقود السائل الثلاثة لصاروخ بومارك . [ 46 ]

استخدامات متخصصة

معالجة المعادن

يُستخدم حمض النيتريك لتحويل المعادن إلى أشكالها المؤكسدة، مثل تحويل النحاس إلى نترات النحاس . كما يُستخدم مع حمض الهيدروكلوريك كمذيب ( ماء ملكي) لإذابة المعادن النفيسة كالذهب ( كحمض الكلوروأوريك ). تُستخدم هذه الأملاح لتنقية الذهب والمعادن الأخرى إلى درجة نقاء تتجاوز 99.9% من خلال عمليات إعادة التبلور والترسيب الانتقائي . وقدرته على إذابة بعض المعادن بشكل انتقائي أو استخدامه كمذيب للعديد من أملاح المعادن تجعله مفيدًا في عمليات فصل الذهب .

كاشف تحليلي

في التحليل العنصري باستخدام تقنيات ICP-MS و ICP-AES و GFAA وFlame AA، يُستخدم حمض النيتريك المخفف (0.5-5.0%) كمركب أساسي لتحديد آثار المعادن في المحاليل. [ 47 ] ويتطلب هذا التحديد استخدام حمض فائق النقاء من الدرجة المستخدمة في تحليل آثار المعادن، لأن الكميات الضئيلة من أيونات المعادن قد تؤثر على نتائج التحليل.

يُستخدم هذا الأسلوب عادةً في عملية هضم عينات المياه العكرة، وعينات الحمأة، والعينات الصلبة، بالإضافة إلى أنواع أخرى من العينات الفريدة التي تتطلب تحليلًا عنصريًا باستخدام تقنيات ICP-MS و ICP-OES و ICP-AES وGFAA ومطيافية الامتصاص الذري باللهب . وتعتمد هذه العمليات عادةً على استخدام محلول بنسبة 50% من حمض النيتريك (HNO₃ ) المُشترى والمُخفف بالماء منزوع الأيونات من النوع الأول.

في الكيمياء الكهربائية ، يستخدم حمض النيتريك كعامل تطعيم كيميائي لأشباه الموصلات العضوية ، وفي عمليات تنقية أنابيب الكربون النانوية الخام .

أعمال النجارة

يُستخدم حمض النيتريك بتركيز منخفض (حوالي 10%) في كثير من الأحيان لإضفاء مظهر عتيق على خشب الصنوبر والقيقب . واللون الناتج هو لون رمادي ذهبي يشبه إلى حد كبير لون الخشب القديم جداً المُعالج بالشمع أو الزيت ( تشطيب الخشب ). [ 48 ]

مادة نقش ومادة تنظيف

تُستغل التأثيرات التآكلية لحمض النيتريك في بعض التطبيقات المتخصصة، مثل الحفر في الطباعة، وتخليل الفولاذ المقاوم للصدأ ، أو تنظيف رقائق السيليكون في الإلكترونيات. [ 49 ]

يُستخدم محلول النيتال، وهو مزيج من حمض النيتريك والماء والكحول ، في حفر المعادن لإظهار بنيتها المجهرية. وتُعدّ المواصفة القياسية ISO 14104 إحدى المواصفة التي تُفصّل هذه العملية المعروفة. [ 50 ]

يُستخدم حمض النيتريك إما مع حمض الهيدروكلوريك أو بمفرده لتنظيف الشرائح الزجاجية وأغطية الشرائح الزجاجية لتطبيقات المجهر عالية الدقة. [ 51 ] كما يُستخدم لتنظيف الزجاج قبل عملية التزجيج الفضي عند صناعة المرايا الفضية. [ 52 ]

تُستخدم محاليل مائية متوفرة تجاريًا، تتكون من 5-30% حمض النيتريك و15-40% حمض الفوسفوريك، بشكل شائع لتنظيف معدات صناعة الأغذية والألبان، وذلك لإزالة مركبات الكالسيوم والمغنيسيوم المترسبة (سواءً كانت ناتجة عن عملية التصنيع أو عن استخدام الماء العسر أثناء الإنتاج والتنظيف). ويساعد حمض الفوسفوريك على حماية سبائك الحديد من التآكل بفعل حمض النيتريك المخفف.

يمكن استخدام حمض النيتريك كاختبار موضعي للقلويدات مثل LSD ، حيث يعطي مجموعة متنوعة من الألوان اعتمادًا على نوع القلويد. [ 53 ]

إعادة معالجة الوقود النووي

يلعب حمض النيتريك دورًا رئيسيًا في عملية PUREX وغيرها من طرق إعادة معالجة الوقود النووي ، حيث يمكنه إذابة العديد من الأكتينيدات المختلفة . تُحوّل النترات الناتجة إلى مركبات مختلفة يمكن تفاعلها واستخلاصها بشكل انتقائي لفصل المعادن عن بعضها البعض.

أمان

حمض النيتريك حمض أكّال وعامل مؤكسد قوي . يكمن الخطر الرئيسي الذي يُشكّله في الحروق الكيميائية ، إذ يُجري تحللاً مائياً حمضياً للبروتينات ( الأميد ) والدهون ( الإستر )، مما يؤدي بالتالي إلى تحلل الأنسجة الحية (مثل الجلد واللحم ). يُلوّن حمض النيتريك المركز جلد الإنسان باللون الأصفر نتيجة تفاعله مع الكيراتين . وتتحول هذه البقع الصفراء إلى اللون البرتقالي عند معادلتها. [ 54 ] من غير المرجح حدوث آثار جهازية، ولا تُعتبر هذه المادة مُسرطنة أو مُطفرة. [ 55 ]

العلاج الأولي القياسي لحالات انسكاب الأحماض على الجلد، كما هو الحال مع المواد الكاوية الأخرى، هو غسل المنطقة المصابة بكميات كبيرة من الماء. ويستمر الغسل لمدة لا تقل عن 10-15 دقيقة لتبريد الأنسجة المحيطة بالحرق الحمضي ومنع حدوث أضرار ثانوية. تُنزع الملابس الملوثة فورًا ويُغسل الجلد جيدًا.

وباعتباره عامل مؤكسد قوي، يمكن لحمض النيتريك أن يتفاعل بعنف مع العديد من المركبات.

يُستخدم في حالات الهجمات الحمضية

يُعد حمض النيتريك أحد أكثر أنواع الأحماض شيوعاً المستخدمة في الهجمات الحمضية . [ 56 ]

ملحوظات

  1. ↑ ويشير إلى أن "الهواء النيتروجيني" هو عكس ذلك، أو "حمض النيتريك المحروم من الهواء والماء". [ 15 ]

مراجع

  1. 1 2 3 4 5 6 7 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0447" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  2. ↑ "nitric acid_msds" .
  3. ↑ بيل، آر بي (1973)، البروتون في الكيمياء ( الطبعة الثانية)، إيثاكا، نيويورك: مطبعة جامعة كورنيل 
  4. 1 2 زومدال، ستيفن س. (2009). المبادئ الكيميائية، الطبعة السادسة . شركة هوتون ميفلين. ص. A22. ISBN  978-0-618-94690-7.
  5. ↑ "صحيفة بيانات السلامة" (ملف PDF) . fishersci.com . شركة فيشر ساينتيفيك إنترناشونال. 23 مارس 2015. صفحة 2. مؤرشفة (ملف PDF) من الأصل في 10 سبتمبر 2022. تم الاطلاع عليها في 4 أكتوبر 2022 . 
  6. 1 2 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. الصفحات 465-471 . doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  7. ↑ أمثلة:
    • مولتهاوف، روبرت ب. (1966). أصول الكيمياء . لندن: أولدبورن. ص 140-141 . ولكن من بينها نجد بدايات العمليات التي أدت في النهاية إلى اكتشاف الأحماض المعدنية، الكبريتيك والهيدروكلوريك والنيتريك. لم تظهر الأحماض المعدنية بوضوح إلا بعد حوالي ثلاثة قرون من الرازي ، في أعمال الأوروبيين [...] 
    • نيدهام، جوزيف ؛ بينغ-يو، هو؛ غوي-دجين، لو؛ سيفين، ناثان (1980). العلم والحضارة في الصين . المجلد  5: الكيمياء والتكنولوجيا الكيميائية. كامبريدج: مطبعة جامعة كامبريدج. الجزء الرابع: الاكتشاف والاختراع في علم الكيمياء التطبيقية: الأجهزة والنظريات والهدايا، ص 195. ISBN 978-0-521-08573-1من المقبول عموماً أن الأحماض المعدنية كانت غير معروفة تماماً لكل من القدماء في الغرب والكيميائيين العرب .
    • الحسن، أحمد ي. (2001). العلوم والتكنولوجيا في الإسلام: التكنولوجيا والعلوم التطبيقية . اليونسكو. ص  59. ISBN 978-92-3-103831-0تم تقديم النص هنا بالكامل بسبب الاعتقاد السائد بأن الكيميائيين المسلمين لم ينتجوا الأحماض المعدنية .
    • كاربينكو، فلاديمير؛ نوريس، جون أ. (2002). "الزاج في تاريخ الكيمياء" . Chemické listy . 96 (12): 997–1005 . [...] كما أن تحديد تاريخ اكتشاف حمض النيتريك غير مؤكد. ويُقدّر أن هذا الاكتشاف حدث بعد عام 1300 [...] وقد اعتُبرت فقرة من الجزء الثاني من كتاب "سوما بيرفيومينسيس" المنسوب إلى جابر بن الخطاب [...] لفترة طويلة أقدم وصفة معروفة لحمض الكبريتيك [...]
    • نيومان، ويليام ر. (2006). الذرات والخيمياء: الكيمياء والأصول التجريبية للثورة العلمية . شيكاغو: مطبعة جامعة شيكاغو. ص  98. ISBN 978-0-226-57696-1[ ...] بين الوقت الذي كُتبت فيه Summa perfectis والقرن السابع عشر، تم اكتشاف الأحماض المعدنية - الكبريتيك، والهيدروكلوريك، والنيتريك، ومزيج من الأخيرين، والذي يسمى الماء الملكي .
  8. ↑ كاربينكو ونوريس 2002 ، ص 1002. كما يشير كاربينكو ونوريس، فإن التأريخ غير المؤكد لمجموعة نصوص جابر الزائفة (التي يُحتمل أن يكون قد كتبها أكثر من مؤلف) يجعل تاريخ وصفها لحمض النيتريك غير مؤكد بنفس القدر. ووفقًا للحسن 2001 ، ص 62 ، فإن وصفات تحضير حمض النيتريك موجودة أيضًا في كتاب "ليبر لومينيس لومينوس" ، وهو رسالة لاتينية تُنسب عادةً إلى مايكل سكوت (توفي قبل عام 1236)، ولكن ربما يكون هو من ترجمها من العربية. تشير إحدى مخطوطات "ليبر لومينيس لومينوس" إلى أن مايكل سكوت هو من ترجمها؛ انظر: مورو، سيباستيان (2020). "من الكيمياء إلى الخيمياء. انتقال الخيمياء من العالم العربي الإسلامي إلى الغرب اللاتيني في العصور الوسطى" . ميكرولوجوس . 28 (22): 87– 141. hdl : 2078.1/211340 .  يذكر الحسن 2001 أن أبو بكر الرازي هو مؤلف العمل، ولكن من المحتمل أن يكون هذا خلطًا مع العديد من الرسائل اللاتينية الأخرى المسماة Liber Luminis luminum والتي نُسبت أحيانًا إلى الرازي؛ انظر مورو 2020، ص 107 (رقم 5)، ص 114 (رقم 20)، ص 114-115 (رقم 21).
  9. ↑ للاطلاع على الادعاءات المتعلقة بصندوق الحكمة ، انظر الحسن 2001 ، ص 62 ؛ هولميارد، جون إريك (1931). صناع الكيمياء . أكسفورد: مطبعة كلارندون. ص 60.  للاطلاع على الادعاء المتعلق بتوحيد الحاكم ، انظر الحسن 2001 ، ص 62 . 
  10. ↑ بولارد، هيو، محرر. (1924). ديسكفري: مجلة شهرية شعبية للمعرفة . المجلد 5. جون موراي. ص 215.  
  11. ↑ حسن، أحمد يوسف؛ هيل، دونالد. روتليدج (1986). التكنولوجيا الإسلامية: تاريخ مصور . مطبعة جامعة كامبريدج. ص 147. ISBN  978-92-3-102294-4.
  12. 1 2 تشيشولم، هيو ، محرر. (1911). "حمض النيتريك" . الموسوعة البريطانية . المجلد 19 ( الطبعة الحادية عشرة). مطبعة جامعة كامبريدج. الصفحات 711-712 .    
  13. ↑ تومسون، توماس (1830). تاريخ الكيمياء . المجلد 1. لندن: إتش. كولبورن، وآر. بنتلي. ص 40.  
  14. ↑ كاتز، ديفيد أ. (2008). تاريخ مصور للخيمياء والكيمياء المبكرة (ملف PDF) . ص 23. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 23 سبتمبر 2010. تم الاطلاع عليه في 21 أكتوبر 2023 . 
  15. 1 2 جيليسبي، تشارلز كولستون (1960). حافة الموضوعية: مقال في تاريخ الأفكار العلمية . برينستون، نيوجيرسي: مطبعة جامعة برينستون. ص 223-224 . ISBN  0-691-02350-6.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  16. ↑ ديفي، جون، محرر. (1839). "حول بعض العوامل الكيميائية للكهرباء" . الأعمال الكاملة للسير همفري ديفي . المجلد 5. الصفحات 1-12 .  
  17. 1 2 ميلور، جيه دبليو (1918). الكيمياء اللاعضوية الحديثة . لونجمانز، جرين وشركاه. ص 509 . 
  18. ↑ مارتن، جيفري؛ باربور، ويليام (1915). مركبات النيتروجين الصناعية والمتفجرات . كروسبي لوكوود وأبناؤه. ص 21 . 
  19. ↑ نوكس، جوزيف (1914). تثبيت النيتروجين الجوي . شركة دي فان نوستراند. الصفحات 45-50 . 
  20. ↑ داري، ج. (1913). "إنتاج النترات عن طريق التحليل الكهربائي المباشر لرواسب الخث" . مجلة لندن الكهربائية . 73 : 1020-1021 .
  21. ↑ هيل، آرثر (1919). تصنيع المواد الكيميائية بالتحليل الكهربائي . شركة دي. فان نوستراند . الصفحات 30-32 . تاريخ الاسترجاع : 15 سبتمبر 2019 . 
  22. ↑ دين، جون (1992). دليل لانج للكيمياء ( الطبعة الرابعة عشرة). ماكجرو هيل . الصفحات 2.79-2.80 . ISBN   978-0-07-016194-8.
  23. ^ G. Lunge، L. Marchlewski (1892)، “Über den Einfluss der Untersalpetersäure auf das Volumgewicht der Salpetersäure”، Z. Ang. الكيمياء. ، 5، 12، https://doi.org/10.1002/ange.18920051104
  24. ↑ BT Fedoroff et al. (1960), Encyclopedia of Explosives and Related Items PATR 2700 , US Army Research and Development Command, Volume 8, p. 277 (N93)
  25. ^ A. Klemenc, J. Rupp (1930), “Zur Kenntnis der Salpetersäure VI. Die Totaldampfdrucke der Lösungen von Stickstoffdioxyd in hochkonzentrierter bisطلقات Salpetersäure und die entsprechenden Dichten”. ز. أنورج. آلج. الكيمياء. ، 194: 51-72. https://doi.org/10.1002/zaac.19301940105
  26. ^ إهي بيتش، أ. كوتوفسكي وآخرون. (1940)، Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie، Stickstoff Lieferung 1-4، الطبعة الثامنة، ص. 1017-1018
  27. 1 2 كلارك، جون د. (1972). الاشتعال! . مطبعة جامعة روتجرز. ISBN 978-0-8135-0725-5.
  28. ↑ "أبخرة حمض النيتريك 100%" . سيجما-ألدريتش . تم الاطلاع عليه في 15 مايو 2025 .
  29. ↑ "لزوجة حمض النيتريك" . قاعدة معارف وولفرام ألفا (2002). شامبين، إلينوي.
  30. 1 2 كوكس، أ.ب.؛ إليس، م.س.؛ أتفيلد، س.ج.؛ فيريس، أ.س. (1994). "طيف الميكروويف لـ DNO3 ، والبنى المتوسطة لحمض النيتريك وحمض النيتروز". مجلة التركيب الجزيئي . 320 ( 1-2 ): 91-106 . Bibcode : 1994JMoSt.320...91C . doi : 10.1016/0022-2860(93)08008-R .
  31. ^ لوزاتي ، ف. (1951). "البنية البلورية لحمض النتريك أنهيدر" . اكتا كريستالوغرافيكا (بالفرنسية). 4 (2): 120– 131. بيب كود : 1951AcCry...4..120L . دوى : 10.1107/S0365110X51000404 .
  32. 1 2 ألان، د. ر.؛ مارشال، و. ج.؛ فرانسيس، د. ج.؛ أوزوالد، إ. د. هـ.؛ بولهام، س. ر.؛ سبانسويك، س. (2010). "البنية البلورية للأشكال المتعددة لحمض النيتريك عند درجات الحرارة المنخفضة والضغوط العالية" (ملف PDF) . معاملات دالتون (مخطوطة مقدمة). 39 (15): 3736-3743 . doi : 10.1039/B923975H . PMID 20354626 . 
  33. ↑ كوكس، أ.ب.؛ ريفيروس، ج.م. (1965). "طيف الميكروويف وبنية حمض النيتريك". مجلة الفيزياء الكيميائية . 42 (9): 3106. Bibcode : 1965JChPh..42.3106C . doi : 10.1063/1.1696387 .
  34. ↑ قاعدة بيانات IUPAC SC: قاعدة بيانات شاملة للبيانات المنشورة حول ثوابت التوازن للمركبات المعدنية والروابط
  35. 1 2 3 4 5 هاوسكروفت، كاثرين إي.؛ شارب، آلان جي. (2008). "الفصل 15: عناصر المجموعة 15". الكيمياء غير العضوية ( الطبعة الثالثة). بيرسون. ISBN  978-0-13-175553-6.
  36. ↑ معيار ASTM A967-05
  37. ↑ أوساوا، إيجي (ديسمبر 2007). "التقدم الأخير والآفاق المستقبلية في مجال الماس النانوي أحادي الرقم". الماس والمواد ذات الصلة . 16 (12): 2018-2022 . Bibcode : 2007DRM....16.2018O . doi : 10.1016/j.diamond.2007.08.008 .
  38. ↑ شيرمان، هنري كلاب (2007). طرق التحليل العضوي . دار ريد بوكس ​​للنشر. ص 315. ISBN  978-1-4086-2802-7.
  39. ↑ نولز، فرانك (2007). دورة عملية في الكيمياء الزراعية . دار ريد بوكس ​​للنشر. ص 76. ISBN  978-1-4067-4583-2.
  40. 1 2 3 كونسيدين، دوغلاس م.، محرر. (1974). موسوعة التكنولوجيا الكيميائية والعمليات . نيويورك: ماكجرو هيل. ص 769-772 . ISBN  978-0-07-012423-3.
  41. ↑ فويست، لورا. "عملية أوستوالد والأكسدة التحفيزية للأمونيا" . Study.com . تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 يناير 2019 .
  42. 1 2 3 غروفز، مايكل سي إي (2020). "حمض النيتريك" . موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية . وايلي. ص 1-37 . doi : 10.1002/0471238961.1409201803120118.a01.pub3 . ISBN  978-0-471-48494-3. S2CID 260923593 . تم الاسترجاع بتاريخ 2023-08-09 . 
  43. ↑ براءة الاختراع الأمريكية رقم 6200456 ، هارار، جاكسون إي؛ كوونغ، رولاند ؛ ريغدون، ليستر ب . وآخرون، "إنتاج واسع النطاق لحمض النيتريك اللامائي ومحاليل حمض النيتريك لخماسي أكسيد ثنائي النيتروجين"، نُشرت في 13 أبريل 1987، وصدرت في 13 مارس 2001، ومُخصصة لوزارة الطاقة الأمريكية. 
  44. ↑ دونغ، كاي (19 أبريل 2024). "التخليق الكهربائي للنترات من الهواء بوساطة H2O2" . مجلة نيتشر .
  45. 1 2 ثيمان، مايكل. شيبلر، إريك. ويغاند، كارل فيلهلم (2000). "حمض النيتريك وحمض النيتروز وأكاسيد النيتروجين". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a17_293 . رقم ISBN 978-3527306732.
  46. ↑ "ملخص BOMARC" . TheMilitaryStandard . تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 أبريل 2025 .
  47. ↑ إيتون، أندرو د.؛ غرينبيرغ، أرنولد إي.؛ رايس، يوجين دبليو.؛ كليسيري، لينور إس.؛ فرانسون، ماري آن إتش.، محرران. (2005). الطرق القياسية لفحص المياه ومياه الصرف الصحي ( الطبعة 21). الجمعية الأمريكية للصحة العامة. ISBN  978-0-87553-047-5.متوفر أيضاً على قرص مضغوط وعبر الإنترنت عن طريق الاشتراك.
  48. ↑ جويت، جيف (1997). التشطيبات اليدوية . دار نشر تونتون. رقم ISBN 978-1-56158-154-2تم الاطلاع عليه بتاريخ 28-05-2009 .
  49. ↑ موراكا، هيساشي (1995). "سائل تنظيف رقائق السيليكون مع حمض النيتريك ، وحمض الهيدروفلوريك، وحمض الهيدروكلوريك، ومادة خافضة للتوتر السطحي، والماء" براءة اختراع أمريكية رقم 5,635,463
  50. ↑ ISO 14104:2017 – التروس – فحص تآكل سطح التروس بعد الطحن، الطريقة الكيميائية .
  51. ↑ فيشر، أ.هـ؛ جاكوبسون، ك.أ؛ روز، ج؛ زيلر، ر. (1 مايو 2008). "تحضير الشرائح وأغطية الشرائح للمجهر". بروتوكولات كولد سبرينغ هاربور . 2008 (6) pdb.prot4988. doi : 10.1101/pdb.prot4988 . PMID 21356831 . 
  52. ↑ كورتيس، هيبر د. (فبراير 1911). "طرق طلاء المرايا بالفضة" . منشورات الجمعية الفلكية للمحيط الهادئ . 23 (135): 13. Bibcode : 1911PASP...23...13C . doi : 10.1086/122040 . hdl : 2027/mdp.39015018047608 . S2CID 120665136 . 
  53. ↑ أونيل، كارول ل؛ ​​كراوتش، دينيس ج؛ فتاح، عليم أ (أبريل 2000). "التحقق من صحة اثني عشر اختبارًا كيميائيًا موضعيًا للكشف عن المخدرات". مجلة العلوم الجنائية الدولية . 109 (3): 189-201 . doi : 10.1016/S0379-0738(99)00235-2 . PMID 10725655 . 
  54. ↑ ماي، بول (نوفمبر 2007). "حمض النيتريك" . تم الاسترجاع في 28-05-2009 .
  55. ↑ "حمض النيتريك: نظرة عامة على السمية" . وكالة حماية الصحة . تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 ديسمبر 2011 .
  56. ↑ ريس، آنا (1 أكتوبر 2013). "حشدٌ يُجمّد الناس لتسليط الضوء على قضية الهجمات بالأسيد" . RESET.to . تم ​​الاطلاع عليه بتاريخ 25 يونيو 2021 .