تكوين اللاكتونات الكبيرة وفقًا لتفاعل كوري-نيكولاو

يُعد تفاعل كوري-نيكولاو لتكوين اللاكتونات الكبيرة تفاعلاً معروفاً في الكيمياء العضوية ، يُستخدم لتخليق اللاكتونات من الأحماض الهيدروكسية ، وقد اكتُشف عام 1974. [ 1 ] [ 2 ] يستخدم هذا التفاعل 2،2'-ثنائي بيريديل ثنائي الكبريتيد وثلاثي فينيل فوسفين ككواشف، ويُجرى في مذيب قطبي لا بروتوني في ظروف معتدلة. [ 3 ]

الآلية

يتفاعل حمض الهيدروكسي أولاً مع 2،2'-ثنائي بيريديل ثنائي الكبريتيد لتكوين إستر 2-بيريدينثيول المقابل، وبعد انتقال البروتون، يهاجم الألكوكسيد ذرة الكربون الكربونيلية، مكونًا حالة انتقالية رباعية الأوجه ، قبل أن يعود إلى اللاكتون المطلوب و2-بيريدينثيون. [ 4 ] [ 5 ]

المتغيرات

استُخدمت مركبات ثنائية الكبريتيد غير متجانسة أخرى بدلاً من 2،2'-ثنائي بيريديل ثنائي الكبريتيد. [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. كوري، إلياس جيمس ؛ نيكولاو، كيرياكوس كوستا (1974-08-01). "طريقة فعالة ومعتدلة لتكوين اللاكتون لتخليق الماكروليدات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 96 (17): 5614-5616 . doi : 10.1021/ja00824a073 .
  2. كوري، إلياس جيمس ؛ نيكولاو، كيرياكوس كوستا ؛ ملفين، لورانس س. الابن (1975). "تخليق لاكتونات حلقية كبيرة جديدة في سلسلة مضادات البروستاجلاندين والبولي إيثر". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 97 (3): 653-654 . doi : 10.1021/ja00836a036 . PMID 1133366 . 
  3. مينغ، تشينغ تشانغ؛ هيس، مانفريد (1992). "طرق إغلاق الحلقة في تخليق المنتجات الطبيعية الحلقية الكبيرة". مواضيع في الكيمياء الحالية . 161 : 107-176 . doi : 10.1007/3-540-54348-1_9 . ISBN 978-3-540-54348-0.
  4. كوري، إلياس جيمس ؛ برونيل، دانيال جيه؛ ستورك، فيليب جيه (1976). "دراسات آلية حول طريقة التنشيط المزدوج لتخليق اللاكتونات الحلقية الكبيرة". رسائل رباعي السطوح . 17 (38): 3405-3408 . doi : 10.1016/S0040-4039(00)93056-9 .
  5. بهينبور، كيفيان؛ هوبكنز، أندرو؛ ويليامز، أندرو (1981). "إغلاق حلقة الماكروليد: آلية "التنشيط المزدوج"". رسائل رباعي السطوح . 22 (4): 275-278 . doi : 10.1016/0040-4039(81)80074-3 .
  6. كوري، إلياس جيمس ؛ كلارك، ديفيد أ. (1979). "طريقة جديدة لتخليق إسترات حمض الكربوكسيل 2-بيريدينثيول". رسائل رباعي السطوح . 20 (31): 2875-2878 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)86439-X .
  7. كوري، إلياس جيمس ؛ برونيل، دانيال ج. (1976). "كواشف جديدة لتحويل الأحماض الهيدروكسية إلى ماكرولاكتونات بطريقة التنشيط المزدوج". رسائل رباعي السطوح . 17 (38): 3409-3412 . doi : 10.1016/S0040-4039(00)93057-0 .
  8. شميدت، أولريش؛ هيرمان، ديتر (1979). "تكوين الإستر واللاكتون باستخدام الكاشف 1،2-ثنائي هيدرو-4،6-ثنائي ميثيل-2-ثيوكسو-3-بيريدين كاربونيتريل". Angewandte Chemie International Edition . 18 (4): 308–309 . doi : 10.1002/anie.197903082 .
  9. نيميتز، جوناثان س.؛ وولنبرغ، روبرت هـ. (1978). "إغلاق حلقة الماكروليد. تحفيز أيون الفضة لتكوين اللاكتون من إسترات ω-هيدروكسي ثيول لـ 2-أمينو-4-مركابتو-6-ميثيل بيريميدين". رسائل رباعي السطوح . 19 (38): 3523-3526 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)94982-2 .