ثنائي فينيل فوسفين

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

ثنائي فينيل فوسفين ، المعروف أيضاً باسم ثنائي فينيل فوسفان، هو مركب عضوي فوسفوري صيغته الكيميائية (C₆H₅ ) ₂PH . هذا السائل عديم اللون ذو الرائحة الكريهة يتأكسد بسهولة في الهواء. وهو مادة أولية لروابط عضوية فوسفورية تُستخدم كمحفزات .

توليف

يمكن تحضير ثنائي فينيل فوسفين من ثلاثي فينيل فوسفين عن طريق الاختزال إلى ثنائي فينيل فوسفيد الليثيوم ، والذي يمكن بروتنته لإعطاء المركب المطلوب: [ 1 ]

PPh 3 + 2 Li → LiPPh 2 + LiPh
LiPPh 2 + H2O → Ph 2 PH + LiOH

الاستخدامات وردود الفعل

في المختبر، يعتبر ثنائي فينيل فوسفين وسيطًا شائعًا. ويمكن نزع بروتون منه للحصول على مشتقات ثنائي فينيل فوسفيد: [ 2 ]

Ph 2 PH + n BuLi → Ph 2 PLi + n BuH

تُحضّر روابط الفوسفين ، وكواشف ويتيج-هورنر ، وأملاح الفوسفونيوم عادةً عن طريق ألكلة ثنائي فينيل فوسفين. تخضع ذرة الهيدروجين المرتبطة بالفوسفور لإضافة شبيهة بتفاعل مايكل إلى الألكينات النشطة، مما يُنتج مركبات تُستخدم في تحضير روابط الفوسفين مثل 1،2-ثنائي(ثنائي فينيل فوسفينو)إيثان ( Ph₂PCH₂CH₂PPh₂ ) و BINAP [ 3 ] عبر مشتقاتهما ثنائية التريفلات . يتوفر كل من المتصاوغين المرآتيين ( R ) و( S ) ، بالإضافة إلى المزيج الراسيمي، تجاريًا. ومن بين التطبيقات الواسعة ، الهدرجة الكيميائية الانتقائية، حيث يُقترن BINAP بالروديوم.

تُعتبر مشتقات ثنائي فينيل فوسفين، وخاصةً مشتقات ثنائي فينيل فوسفيد، من النيوكليوفيلات، لذا فهي تتفاعل مع الروابط المزدوجة بين الكربون والذرات غير المتجانسة. [ 2 ] على سبيل المثال، في وجود حمض الهيدروكلوريك المركز عند درجة حرارة 100 درجة مئوية، يتفاعل ثنائي فينيل فوسفين مع ذرة الكربون في البنزالدهيد لإنتاج (فينيل-(فينيل ميثيل)فوسفوريل)بنزين.

Ph 2 PH + PhCHO → Ph 2 P(O)CH 2 Ph

بالمقارنة مع الفوسفينات الثلاثية، فإن ثنائي فينيل فوسفين قاعدي ضعيف. قيمة pKa للمشتق البروتوني هي 0.03: [ 4 ]

Ph 2 PH 2 + ⇌ Ph 2 PH + H +

خصائص التعامل

يتأكسد ثنائي فينيل فوسفين بسهولة. [ 5 ]

Ph 2 PH + O 2 → Ph 2 P(O)OH

يُعد أكسيد ثنائي فينيل فوسفين وسيطًا في هذه الأكسدة . ويُجنّب استخدام مُركّب ثنائي فينيل فوسفين-بوران، Ph₂PH • BH₃ ، مشكلة أكسدة الفوسفين عن طريق حمايته منها، وهو متوفر لدى موردي المواد الكيميائية. [ 2 ]

مراجع

  1. ↑ VD Bianco; S. Doronzo (1976). "ثنائي فينيل فوسفين". التخليق غير العضوي . المجلد  16. الصفحات 161-188 . doi : 10.1002/9780470132470.ch43 . ISBN  9780470132470.
  2. 1 2 3 بيوتروفسكي، د. و. (2001). "ثنائي فينيل فوسفين". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . نيويورك: جون وايلي وأولاده. doi : 10.1002/047084289X.rd427 . ISBN 0471936235.
  3. ^ كاي، دونجوي؛ جي إف باياك؛ دكتور بندر؛ دي إل هيوز . تي آر فيرهوفن؛ بي جي رايدر (1999). "( R ) - (+) - و ( S ) - (−) -2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binapthyl (BINAP)" . التوليفات العضوية . 76 : 6.
  4. ↑ سي. أ. ستريولي، "تحديد قاعدية الفوسفينات المستبدلة بالمعايرة غير المائية"، الكيمياء التحليلية 1960، المجلد 32، الصفحات 985-987. doi : 10.1021/ac60164a027
  5. ↑ سفارا، ج.؛ ويفرلينغ، ن.؛ هوفمان، ت. "مركبات الفوسفور العضوية". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a19_545.pub2 . ISBN 978-3-527-30673-2.