وصلة جلاسر

📅 آخر تحديث: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة

يُعد تفاعل جلاسر نوعًا من تفاعلات الاقتران . وهو من أقدمها على الإطلاق، ويعتمد على مركبات النحاس مثل كلوريد النحاس الأحادي أو بروميد النحاس الأحادي ، بالإضافة إلى عامل مؤكسد كالهواء. القاعدة المستخدمة في البحث الأصلي هي الأمونيا ، والمذيب هو الماء أو الكحول. وقد نُشر هذا التفاعل لأول مرة من قِبل كارل أندرياس جلاسر عام 1869. [ 1 ] [ 2 ] واقترح العملية التالية في طريقه إلى ثنائي فينيل بوتادين :

CuCl + PhC 2 H + NH 3 → PhC 2 Cu + NH 4 Cl
4  PhC 2 Cu + O 2 → 2 PhC 2 C 2 Ph + 2Cu 2 O

التعديلات

تفاعل إيجلينتون

في تفاعل إيجلينتون ذي الصلة، يتم ربط اثنين من الألكينات الطرفية بواسطة ملح النحاس (II) مثل أسيتات النحاسيك . [ 3 ]

2R-≡-ح→البيريدينالنحاس(Oac)2R-≡-≡-R{\displaystyle {\ce {2R-\!{\equiv }\!-H->[{\overset {}{\ce {Cu(OAc)2}}}][{\ce {بيريدين}}]R-\!{\equiv }\!-\!{\equiv }\!-R}}}

استُخدم التفاعل التأكسدي للألكاينات في تخليق عدد من المنتجات الطبيعية . ويمكن تمثيل القياس الكمي بهذه المعادلة المبسطة للغاية: [ 4 ]

تتم هذه التفاعلات عبر معقدات النحاس (I)-ألكاين .

استُخدمت هذه المنهجية في تخليق سيكلوأوكتاديكانوناين . [ 5 ] مثال آخر هو تخليق ثنائي فينيل بوتادين من فينيل أسيتيلين . [ 6 ]

وصلة القش

يُعد تفاعل هاي أحد أنواع تفاعلات جلاسر. ويعتمد على مُركّب TMEDA لكلوريد النحاس الأحادي لتنشيط الألكاين الطرفي. يُستخدم الأكسجين (الهواء) في تفاعل هاي لأكسدة كميات حفزية من النحاس الأحادي إلى النحاس الثنائي خلال التفاعل، على عكس استخدام كمية مكافئة من النحاس الثنائي في تفاعل إيجلينتون. [ 7 ] ينتج عن تفاعل هاي لثلاثي ميثيل سيليل أسيتيلين مشتق البوتادين. [ 8 ]

نِطَاق

في عام 1882 استخدم أدولف فون باير هذه الطريقة لتحضير 1,4-bis(2-nitrophenyl)butadiyne، في طريقه إلى صبغة النيلي . [ 9 ] [ 10 ]

تركيب باير النيلي

بعد ذلك بوقت قصير، أبلغ باير عن طريقة مختلفة لإنتاج النيلي، والمعروفة الآن باسم تركيب النيلي باير-دروسون .

انظر أيضاً

مراجع

  1. ^ جلاسر ، كارل (1870). "Unter suchungen über einige Derivate der Zimmtsäure" [ دراسات على بعض مشتقات حمض السيناميك ] . Annalen der Chemie und Pharmacie (باللغة الألمانية). 154 (2): 137– 171. دوى : 10.1002/jlac.18701540202 .
  2. ^ جلاسر، سي. (1869). "Beiträge zur Kenntniss des Acetenylbenzols" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 2 (1): 422-424 . دوى : 10.1002/cber.186900201183 .
  3. ↑ إيجلينتون، ج.؛ جالبريث، أ. ر. (1959). "مركبات الأسيتجلينيك الحلقية الكبيرة. الجزء الأول: سيكلو -تتراديكا-1:3-دايين والمركبات ذات الصلة". مجلة الجمعية الكيميائية : 889. doi : 10.1039/JR9590000889 .
  4. ↑ إيجلينتون، جي.؛ مكراي، دبليو. التقدم في الكيمياء العضوية 1963 ، 4، 225.
  5. ^ ك. ستوكيل و ف. سونديمر (1974). "[18]أنولين" . التوليفات العضوية . 54 : 1. دوى : 10.15227/orgsyn.054.0001.
  6. ↑ ID Campbell و G. Eglinton (1965). "ثنائي فينيل ثنائي الأسيتيلين". التخليق العضوي . 45 : 39. doi : 10.15227/orgsyn.045.0039.
  7. ↑ هاي، آلان س. (1962). "الاقتران التأكسدي للأسيتيلينات. الجزء الثاني". مجلة الكيمياء العضوية . 27 (9): 3320-3321 . doi : 10.1021/jo01056a511 .
  8. ↑ غراهام إي. جونز، ديفيد أ. كندريك، أندرو ب. هولمز (1987). "1،4-ثنائي(ثلاثي ميثيل سيليل)بيوتا-1،3-دايين". التخليق العضوي . 65 : 52. doi : 10.15227/orgsyn.065.0052 .{{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  9. ^ باير ، أدولف (1882). "Ueber die Verbindungen der Indigogruppe" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 15 (1): 50-56 . دوى : 10.1002/cber.18820150116 .
  10. ↑ يوهانسون سيشورن، كارين سي سي؛ كيتشينغ، ماثيو أو؛ كولاكوت، توماس جيه؛ سنيكوس، فيكتور (21 مايو 2012). "التفاعل المتقاطع المحفز بالبلاديوم: منظور تاريخي سياقي لجائزة نوبل لعام 2010" . Angewandte Chemie International Edition . 51 (21): 5062–5085 . doi : 10.1002/anie.201107017 . PMID 22573393 .