قاعدة شلوسر

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

تُعرف قاعدة شلوسر (أو قاعدة لوخمان-شلوسر ) بأنها مزيج فائق القاعدية من مركب ألكيل الليثيوم وألكوكسيد البوتاسيوم . [ 1 ] [ 2 ] سُمّي الكاشف نسبةً إلى مانفريد شلوسر، مع أنه يستخدم مصطلح قاعدة LICKOR الفائقة (حيث يشير LIC إلى ألكيل الليثيوم، وKOR إلى ألكوكسيد البوتاسيوم). وتُعزى طبيعة الكاشف فائقة القاعدية إلى التكوين الموضعي لمركب البوتاسيوم العضوي المقابل ، بالإضافة إلى تغيرات في حالة تجميع جزيئات ألكيل الليثيوم.

التحضير والتفاعل

عادة ما يتم إنتاج الخليط المسمى قاعدة شلوسر عن طريق دمج ن- بيوتيل الليثيوم وبوتاسيوم ثالثي بوتوكسيد بنسبة واحد إلى واحد .

تُستغل الفعالية العالية لقاعدة شلوسر في الكيمياء العضوية التركيبية لتحضير الكواشف العضوية الفلزية. على سبيل المثال، يمكن تحضير بنزيل البوتاسيوم من التولوين باستخدام هذا الكاشف. كما يُمكن إضافة الفلزات بسهولة إلى البنزين وسيس/ترانس -2-بيوتين بواسطة قاعدة شلوسر. يتفاعل التولوين والبنزين والبيوتين ببطء مع كواشف ألكيل الليثيوم، ولا يتفاعل إطلاقًا مع ألكوكسيدات البوتاسيوم، بينما يتفاعل بسرعة مع خليط منهما. على الرغم من وجود أوجه تشابه، فإن فعالية قاعدة شلوسر وكاشف ألكيل البوتاسيوم المعزول ليست متطابقة. [ 3 ]

بناء

إن بنية قاعدة شلوسر معقدة. وقد أدت دراسة القاعدة المحضرة من نيوبنتيل الليثيوم ( neo - C5H11Li ) وبوتاسيوم ثالثي بوتوكسيد ( t - BuOK) إلى تحديد طيفي وبلوري لسلسلة من التجمعات المعدنية الثنائية المكونة لها:

Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = ​​7 أو 8,

في حالة توازن مع نيوبنتيل بوتاسيوم ( neo - C5H11K ) وليثيوم ثالثي بوتوكسيد ( t - BuOLi). [ 4 ]

مراجع

  1. ↑Schlosser, Manfred (1988). "Superbases for organic synthesis". Pure and Applied Chemistry. 60 (11): 1627–1634. doi:10.1351/pac198860111627.
  2. ↑Schlosser, Manfred (2005-01-07). "The 2×3 Toolbox of Organometallic Methods for Regiochemically Exhaustive Functionalization". Angewandte Chemie International Edition. 44 (3): 376–393. doi:10.1002/anie.200300645. PMID 15558637.
  3. ↑Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "The "super-basic" butyllithium/potassium tert-butoxide mixture and other lickor-reagents". Tetrahedron Letters. 25 (7): 741–744. doi:10.1016/s0040-4039(01)80014-9.
  4. ↑Benrath, Philipp; Kaiser, Maximilian; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, Jan (2016-08-26). "Combining Neopentyllithium with Potassium tert-Butoxide: Formation of an Alkane-Soluble Lochmann–Schlosser Superbase". Angewandte Chemie International Edition. 55 (36): 10886–10889. doi:10.1002/anie.201602792. ISSN 1521-3773. PMID 27392232.