كلوريد الموليبدينوم (II)

يُشير _مصطلح ثنائي كلوريد الموليبدينوم إلى المركبات الكيميائية ذات الصيغة التجريبية MoCl₂ _{والصيغة} البنائية Mo₆Cl₁₂ _. وقد حظي ثنائي كلوريد الموليبدينوم ومشتقاته باهتمام كبير من الباحثين الأكاديميين نظرًا للبنى غير المتوقعة التي لوحظت في هذه المركبات ، ولأنها تُنتج مئات المشتقات. ومن مركبات كلوريد الموليبدينوم (II) المعروفة الأخرى، مركب أوكتاكلوروديموليبدات البوتاسيوم .

بدلاً من اتخاذ بنية متراصة نموذجية لثنائي هاليدات المعادن، مثل كلوريد الكادميوم ، يشكل كلوريد الموليبدينوم (II) بنية قائمة على التجمعات. ويفضل الموليبدينوم (II)، وهو أيون كبير نسبياً ، تكوين مركبات بروابط فلزية-فلزية، أي تجمعات فلزية . في الواقع _، جميع "الهاليدات الدنيا" (أي حيث تكون نسبة الهاليد/M أقل من 4) في "سلسلة الفلزات الانتقالية المبكرة" (ثلاثيات التيتانيوم، والفاناديوم، والكروم، والمنغنيز) تُظهر ذلك. يُعد المركب Mo₆Cl₁₂ بوليمريًا ^، ويتكون من عناقيد مكعبة من Mo₆Cl₈₄⁺ _{مترابطة} بواسطة _{روابط الكلوريد} التي تربط بين العناقيد . يتحول هذا المركب بسهولة إلى أملاح الأنيون الثنائي [Mo₆Cl₁₄ _] ²⁻ _. ^في هذا الأنيون، يحمل كل Mo رابطة كلوريد طرفية واحدة ، ولكنه في الوقت نفسه جزء من ثماني السطوح Mo₆ _مُضمن داخل مكعب مُحدد بثمانية مراكز كلوريد. وبالتالي، فإن بيئة التناسق لكل Mo هي أربع روابط كلوريد ثلاثية، وأربع ذرات Mo مجاورة، وذرة كلور طرفية واحدة. يحتوي العنقود على 24 إلكترونًا ^، أربعة منها مُقدمة من كل ^Mo²⁺ . ^{[ 1 ]}

يتم تحضير Mo ₆ Cl ₁₂ عن طريق تفاعل كلوريد الموليبدينوم (V) مع معدن الموليبدينوم :

12 مولي ₅ + 18 مو → 5 مو ₆ كلي ₁₂

يحدث هذا التفاعل عبر وسيطي MoCl₃ _و MoCl₄ ، واللذان يتم اختزالهما أيضاً بوجود فائض من معدن الموليبدينوم. يُجرى التفاعل في فرن أنبوبي عند درجة حرارة 600-650 _درجة  مئوية. ^{[ 2 ]}

بعد عزله، يخضع _{المركب Mo₆Cl₁₂} للعديد من التفاعلات مع احتفاظه بنواة Mo₆¹²⁺ _. التسخين في حمض الهيدروكلوريك المركز ينتج المركب (H₃O )₂[Mo₆Cl₁₄ ] _. يمكن _{استبدال} روابط _{الكلوريد} ^{الطرفية} ، المسماة "ausser"، بسهولة ^{: [} ₃ ^]

(H₃O ₎ ₂ _[ Mo₆Cl₁₄ _] + 6 HI _{→ ( H₃O} ) _₂ [ Mo₆Cl₈I₆ ] + _{6 HCl}

في ظل ظروف أكثر قسوة، يمكن استبدال جميع الروابط الـ 14، مما يؤدي إلى إعطاء أملاح [Mo ₆ Br ₁₄ ] ²⁻ و [Mo ₆ I ₁₄ ] ²⁻ .

يمكن تحضير مجموعة سداسي التريفلات [Mo ₆ Cl ₈ (O ₃ SCF ₃ ) ₆ ] ^{2- بطريقة مماثلة. [ 4 ]}

.

توجد العديد من التجمعات ذات الصلة البنيوية بالمركب [Mo₆Cl₁₄ _] ²⁻ _. ^ويُعرف نظيره من التنجستن. يشكل كل من التنتالوم والنيوبيوم تجمعات مشابهة حيث تمثل الهاليدات حواف الجسور في ثماني السطوح Ta₆ مقابل أوجهها . _وتكون الصيغة الناتجة هي [ _{Ta₆Cl₁₈} ] _⁴⁻ ^.

كما دُرست مشتقات الكبريتيد والسيلينيدو دراسةً وافية. يمتلك المركب [Re ₆ Se ₈ Cl ₆ ] ⁴⁻ نفس عدد إلكترونات التكافؤ الموجودة في المركب [Mo ₆ Cl ₁₄ ] ²⁻ . ^{[ 5 ]}

تم تحضير تجمعات Mo-S Mo ₆ S ₈ L ₆ ، وهي نظائر "أطوار شيفرل" ، عن طريق تفاعل مصادر الكبريتيد مع Mo ₆ Cl ₁₂ في وجود روابط مانحة L. ^{[ 6 ]}