معقد البنزين مع فلز انتقالي

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة
بنية Ru(C 6 H 4 )(PMe 3 ) 4 . [ 1 ]

معقدات البنزين للمعادن الانتقالية هي معقدات عضوية فلزية تحتوي على روابط بنزين (C6H4 ) . وعلى عكس البنزين نفسه، فإن هذه المعقدات أقل تفاعلاً على الرغم من أنها تخضع لعدد من تفاعلات الإدخال . [ 2 ]

أمثلة

بدأت دراسات معقدات البنزين المعدنية بتحضير معقد الزركونوسين عن طريق تفاعل ثنائي فينيل الزركونوسين مع ثلاثي ميثيل فوسفين . [ 3 ]

Cp 2 ZrPh 2 + PMe 3 → Cp 2 Zr(C 6 H 4 ) (PMe 3 ) + PhH

يتم تحضير المركب Ta(η⁵ - C₅Me₅ ) ( C₆H₄ )Me₂ بطريقة مماثلة ، ويتطلب ذلك وجود معقد الفينيل Ta(η⁵ - C₅Me₅ ) (C₆H₅ ) Me₃ . يُحضّر هذا المعقد بمعالجة Ta(η⁵ - C₅Me₅ ) Me₃Cl مع فينيل الليثيوم . [ 4 ] عند التسخين ، يفقد هذا المعقد غاز الميثان ، تاركًا معقد البنزين.

Ta ( η⁵ - C₅Me₅ ) ( C₆H₅ ) Me₃ → Ta ( η⁵ - C₅Me₅ ) ( C₆H₄ ) Me₂ + CH₄​​​

المثال الثاني لمركب البنزين هو Ni(η₂ - C₆H₄ ) ( dcpe) (حيث dcpe = Cy₂PCH₂CH₂PCy₂ ) . يُنتَج هذا المركب عن طريق إزالة الهالوجين من مركب بروموفينيل NiCl(C₆H₄Br₂ ) ( dcpe) باستخدام ملغم الصوديوم . ويكون شكله الهندسي التناسقي قريبًا من الشكل المثلثي المستوي .

التفاعل

تتفاعل معقدات البنزين مع مجموعة متنوعة من الكواشف الإلكتروفيلية، مما يؤدي إلى إدخالها في رابطة MC واحدة. [ 5 ] مع حمض ثلاثي فلورو أسيتيك، يُفقد البنزين ليعطي ثلاثي فلورو أسيتات Ni(O₂CF₃ ) ₂ ( dcpe ) . [ 5 ]

تم فحص العديد من مركبات البنزين باستخدام تقنية علم البلورات بالأشعة السينية .

مراجع

  1. ↑ جون ف. هارتويغ؛ ريتشارد أ. أندرسن؛ روبرت ج. بيرغمان (1989). "تخليق مركب (بنزين) روثينيوم عالي التفاعل. تفاعلات تنشيط الكربون-كربون، والكربون-هيدروجين، والنيتروجين-هيدروجين، والأكسجين-هيدروجين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 111 (7): 2717-2719 . doi : 10.1021/ja00189a058 .
  2. 1 2 3 بوخوالد، إس إل؛ نيلسن، آر بي "معقدات فلزات المجموعة 4 من البنزينات، والألكاينات الحلقية، والألكاينات غير الحلقية، والألكينات" مراجعة كيميائية 1988، المجلد 88، 1047-1058
  3. 1 2 بوخوالد، إس إل؛ واتسون، بي تي. مُنتَج إضافة ثلاثي ميثيل فوسفين لمركب الزركونوسين-بنزين: التخليق، والتفاعلات، وبنية البلورة بالأشعة السينية. مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 1986، 108، 7411-7413
  4. ↑ ماكلين، إس جيه؛ شروك، آر آر؛ شارب، بي آر؛ تشرشل، إم آر؛ يونغز، دبليو جيه. تخليق معقدات النيوبيوم والتنتالوم-بنزين أحادية الجزيء والبنية الجزيئية لـ Ta(η⁵ - C₅Me₅ ) ( C₆H₄)Me₂ . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية، 1979، المجلد 101، 263-265. doi : 10.1021 / ja00495a067
  5. 1 2 3 4 بينيت، م.أ؛ هامبلي، ت.و؛ روبرتس، ن.ك؛ روبرتسون، ج.ب (1985). "تخليق ودراسة حيود الأشعة السينية لبلورة أحادية لمركب النيكل(0) أحادي النواة η2- بنزين (ديهيدروبنزين) Ni(η2-C6H4)((C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2). تفاعلات الإدخال مع جزيئات بسيطة وبنية البلورة بالأشعة السينية لمركب النيكلايدان Ni(CH2CH2C6H4-o)((C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2)"". Organometallics . 4 : 1992– 2000. doi : 10.1021/om00130a012 .