ثلاثي (هيدروكسي ميثيل) فوسفين

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

مركب ثلاثي (هيدروكسي ميثيل) فوسفين هو مركب عضوي فوسفوري صيغته الكيميائية P(CH₂OH ) ₃ . وهو مادة صلبة بيضاء. يتميز هذا المركب بتعدد وظائفه، إذ يتكون من ثلاث مجموعات وظيفية كحولية ومجموعة فوسفين ثالثية . ويُحضّر بمعالجة كلوريد رباعي (هيدروكسي ميثيل) فوسفونيوم بقاعدة قوية: [ 2 ] [ 3 ]

[ P(CH₂OH ) ₄ ] Cl + NaOH → P(CH₂OH ) ₃ + H₂O + H₂C = O + NaCl

يمكن تحضير المركب على نطاق واسع باستخدام ثلاثي إيثيل أمين كقاعدة ومذيب. [ 4 ]

ردود الفعل

يشكل هذا المركب معقدات مع مجموعة متنوعة من المعادن. تتميز هذه المعقدات بذوبانها في الماء، ولكنها أكثر ذوبانًا في الميثانول. [ 4 ] يتحلل المركب بعنف إلى فوسفين وفورمالديهايد عند محاولة تقطيره. ويتأكسد في الهواء إلى أكسيده.

عند تسخينه مع سداسي ميثيلين رباعي الأمين، يتحول إلى الرابطة القابلة للذوبان في الماء 1،3،5-تريازا-7-فوسفادامانتان (PTA). [ 5 ] [ 6 ]

يُستخدم ثلاثي (هيدروكسي ميثيل) فوسفين، على سبيل المثال، في تخليق N -Boc-3-بيرولين عن طريق تفاعل إغلاق الحلقة باستخدام محفز جروبس (ثنائي كلوريد بنزيليدين روثينيوم ثنائي (ثلاثي سيكلوهكسيل فوسفين)). يُعالج N -Boc-ثنائي أليل أمين بمحفز جروبس، ثم يُثبط المحفز باستخدام ثلاثي (هيدروكسي ميثيل) فوسفين لتسهيل عزل المنتج. تخضع الروابط المزدوجة بين ذرات الكربون لإغلاق الحلقة، مُطلقةً غاز الإيثين، مما ينتج عنه N -Boc-3-بيرولين. [ 2 ] تخضع مجموعات الهيدروكسي ميثيل على كلوريد رباعي (هيدروكسي ميثيل) فوسفونيوم (THPC) لتفاعلات استبدال عند معالجة THPC بالنتريل غير المشبع α،β، أو الحمض، أو الأميد، أو الإيبوكسيدات. على سبيل المثال، تحفز القاعدة تكثيفًا بين THPC والأكريلاميد مع إزاحة مجموعات الهيدروكسي ميثيل. (Z = CONH 2 )

[ P (CH₂OH ) ₄ ] Cl + NaOH + 3 CH₂ = CHZ → P(CH₂CH₂Z ) ₃ + 4 CH₂O + H₂O + NaCl

تحدث تفاعلات مماثلة عند معالجة THPC بحمض الأكريليك ؛ ومع ذلك، يتم استبدال مجموعة هيدروكسي ميثيل واحدة فقط. [ 7 ]

مراجع

  1. ↑ "ثلاثي (هيدروكسي ميثيل) فوسفين" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  2. 1 2 فيرغسون، مارسيل ل.؛ أوليري، دانيال ج.؛ غروبس، روبرت هـ. (2003). "تخليق N - BOC-3-بيرولين عن طريق تفاعل إغلاق الحلقة المتبادل". التخليق العضوي . 80 : 85. doi : 10.15227/orgsyn.080.0085{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list ( link ) .
  3. ^ M. Caporali، L. Gonsalvi، F. Zanobini، M. Peruzzini (2010). “الأربطة والمجمعات الوظيفية”. توليفات غير عضوية . المجلد. 35. الصفحات من 92 إلى 108. دوى : 10.1002/9780470651568.ch5 . رقم ISBN   978-0-471-68255-4.{{cite book}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  4. إليس ، جيمس دبليو؛ هاريسون، كارل إن؛ هوي، بيتر إيه تي؛ أوربن، إيه جاي؛ برينجل، بول جي؛ سميث، مارتن بي (1992). "مركبات ثلاثي (هيدروكسي ميثيل) فوسفين قابلة للذوبان في الماء مع النيكل والبلاديوم والبلاتين. التركيب البلوري لـ Pd[P(CH₂OH ) ₃ ] ₄.CH₃OH " . الكيمياء اللاعضوية . 31 ( 14 ): 3026-3033 . doi : 10.1021 /ic00040a009 .
  5. ↑ دايجل، دي جيه؛ بيبرمان، إيه بي؛ فيل، سيدني إل. (1974). "تخليق نظير أحادي الفوسفور لهيكساميثيلين رباعي الأمين". مجلة الكيمياء الحلقية غير المتجانسة . 11 (3): 407-408 . doi : 10.1002/jhet.5570110326 .
  6. ^ دايجل ، دونالد ج. ديكوير، تارا J.؛ روبرتسون، جيفري ب. دارنسبورج دونالد ج. (2007). 1,3,5-ترياز-7-فوسفاتيسيكلو [ 3,7,1,3,1 ] ديكان ومشتقاته . توليفات غير عضوية . المجلد. 32. الصفحات من 40 إلى 42. دوى : 10.1002/9780470132630.ch6 . رقم ISBN   978-0-470-13263-0.
  7. ↑ فوللو، دبليو جيه (1966). "تفاعلات استبدال الهيدروكسي ميثيل في كلوريد رباعي (هيدروكسي ميثيل) فوسفونيوم". الهندسة الكيميائية الصناعية، بحوث وتطوير المنتجات ، 58 (4): 346-349 . doi : 10.1021/i360020a011 .