سداسي كربونيل التنجستن

📅 آخر تحديث: ٢٢ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٢ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

مركب سداسي كربونيل التنجستن (يسمى أيضًا كربونيل التنجستن ) هو مركب عضوي فلزي صيغته W(CO) 6 . وقد أدى هذا المركب إلى ظهور أول مثال لمركب ثنائي الهيدروجين . [ 2 ]

ومثل نظائره من الكروم والموليبدينوم ، فإن هذا المركب عديم اللون جدير بالذكر باعتباره مشتقًا متطايرًا ومستقرًا في الهواء من التنجستن في حالة الأكسدة الصفرية.

التحضير والخصائص والبنية

كغيره من كربونيلات المعادن ، يُحضّر مركب W(CO) ₆ عادةً عن طريق "الكربنة الاختزالية"، التي تتضمن اختزال هاليد معدني تحت جو من أول أكسيد الكربون . وكما ورد في دراسة استقصائية نُشرت عام 2023 حول طرق التحضير، فإن "أكثر الطرق فعالية من حيث التكلفة لتخليق سداسي كربونيلات المجموعة 6 تعتمد على اختزال كلوريدات المعادن (CrCl₃ ، MoCl₅ ، أو WCl₆ ) باستخدام مساحيق المغنيسيوم أو الزنك أو الألومنيوم... تحت ضغط أول أكسيد الكربون". [ 3 ] وتتضمن طريقة تحضير أخرى تسخين خماسي كربونيل الحديد وWCl₆ ، مما يؤدي إلى تكوين كلوريد الحديدوز. [ 4 ] يتميز هذا المركب بثباته النسبي في الهواء، وهو قليل الذوبان في المذيبات العضوية غير القطبية. يُستخدم كربونيل التنجستن على نطاق واسع في تقنية الترسيب المحفز بشعاع الإلكترون ، حيث يتبخر ويتحلل بسهولة بواسطة شعاع الإلكترون، مما يوفر مصدرًا مناسبًا لذرات التنجستن. [ 5 ]

يتبنى W(CO) 6 هندسة ثمانية الأوجه تتكون من ستة روابط CO تشبه القضبان تشع من ذرة W المركزية بعزم ثنائي القطب 0 ديباي .

التفاعل

تبدأ جميع تفاعلات W(CO) 6 بإزاحة بعض روابط CO في W(CO) 6. يتصرف W(CO) 6 بشكل مشابه لـ Mo(CO) 6 ولكنه يميل إلى تكوين مركبات أكثر استقرارًا حركيًا.

يتم إنتاج ثنائي كربونيل ثلاثي سيكلوبنتادينيل تنجستن ((C 5 H 5 ) 2 W 2 (CO) 6 ) من W(CO) 6 .

معالجة سداسي كربونيل التنجستن مع سيكلوبنتاديينيد الصوديوم متبوعة بأكسدة الناتج NaW(CO) 3 (C 5 H 5 ) تعطي ثنائي كربونيل ثلاثي سيكلوبنتادينيل التنجستن . [ 6 ]

أحد المشتقات هو مركب ثنائي الهيدروجين W(CO) 3 [P(C 6 H 11 ) 3] 2 (H 2 ). [ 2 ]

يمكن استبدال ثلاثة من هذه الروابط CO بواسطة الأسيتونيتريل. [ 7 ] وقد تم استخدام W(CO) 6 لإزالة الكبريت من مركبات الكبريت العضوية وكمركب أولي للمحفزات الخاصة بتفاعل تبادل الألكينات .

السلامة والتعامل

مثل جميع مركبات الكربونيل المعدنية، يعتبر W(CO) 6 مصدراً خطيراً للمعادن المتطايرة وكذلك أول أكسيد الكربون.

مراجع

  1. ^ حتى ج. ياكوشيف، أ. دولمان، CE؛ هابا، ه.؛ أساي، م.؛ ساتو، المعارف التقليدية؛ العلامة التجارية، ح. دي نيتو، أ.؛ ايشلر، ر. فان، فلوريدا؛ هارتمان، دبليو؛ هوانغ، م. جاجر، إي. كاجي، د.؛ كانايا، J .؛ كانيا، Y.؛ خوياجباتار، J .؛ كيندلر، ب. كراتز، JV. كريير، J.؛ كودو، Y.؛ كورز، ن.؛ لوميل، ب. مياشيتا، س.؛ موريموتو، ك. موريتا، ك.؛ موراكامي، م.؛ ناجامي، Y.؛ نيتشه، ه.؛ وآخرون  . (2014). "توليف وكشف مجمع كربونيل السيبورجيوم". علوم . 345 (6203): 1491–3 . Bibcode : 2014Sci...345.1491E . doi : 10.1126/ science.1255720 . PMID 25237098. S2CID 206558746 .  (الاشتراك مطلوب)
  2. 1 2 كوباس، جي جي، معقدات ثنائي الهيدروجين المعدني ورابطة سيجما، دار نشر كلوير الأكاديمية/بلينوم: نيويورك، 2001
  3. ↑ برونو، صوفيا م.؛ فالينتي، أنابيلا أ.؛ غونسالفيس، إيزابيل س.؛ بيلينجر، مارتن (2023). "مركبات الكربونيل من المجموعة 6 لروابط N،O،P كسلائف لمحفزات فلزية-أكسو عالية التكافؤ لأكسدة الأوليفينات" . مراجعات كيمياء التناسق . 478 214983. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214983 . hdl : 10773/40120 . S2CID 255329673 . 
  4. ↑ الكيمياء غير العضوية (الطبعة الخامسة ). هارلو: بيرسون للتعليم المحدودة. 2018. ص 929. ISBN   978-1-292-13414-7.
  5. ↑ راندولف، س.؛ فولكس، ج.؛ راك، ب. (2006). "الترسيب والحفر المُركّز على المستوى النانوي باستخدام حزمة الإلكترونات". مراجعات نقدية لعلوم المواد والحالة الصلبة . 31 (3): 55. Bibcode : 2006CRSSM..31...55R . doi : 10.1080/10408430600930438 . S2CID 93769658 . 
  6. ↑ مانينغ، أ. ر.؛ هاكيت، بول؛ بيردويستل، رالف (1990). "سداسي كربونيل ثنائي (η⁵- سيكلوبنتادينيل) ثنائي الكروم، والموليبدينوم، والتنغستن ونظائرها، M₂(η⁵-C₅H₄r ) ₂ ( Co ) ₆ ( M = Cr ، Mo ، وW؛ R = H، Me أو PHCH₂ ) ". التخليق غير العضوي . التخليق غير العضوي . المجلد 28. الصفحات 148-149 . doi : 10.1002/9780470132593.ch39 . ISBN   978-0-470-13259-3.
  7. ↑ كوباس، جي جي؛ فان دير سلويس، إل إس (1990). "مركبات ثلاثي كربونيل ثلاثي (نيتريل) للكروم والموليبدينوم والتنغستن". التخليق غير العضوي . المجلد 28. الصفحات 29-33 . doi : 10.1002/9780470132593.ch6 . ISBN   978-0-470-13259-3.