سيكلوبنتاديينيد الصوديوم

سيكلوبنتادينيل الصوديوم هو مركب عضوي صوديوم _{صيغته الكيميائية C₅H₅Na} . يُختصر هذا المركب غالبًا إلى NaCp، حيث Cp⁻ ^هو أنيون السيكلوبنتادينيل . ^{[ 1 ]} سيكلوبنتادينيل الصوديوم مادة صلبة عديمة اللون، على الرغم من أن بعض العينات قد تكون وردية اللون بسبب آثار شوائب مؤكسدة _. ^{[ 2 ]}

كان أول ملح من سيكلوبنتادينيد تم الإبلاغ عنه هو سيكلوبنتادينيد البوتاسيوم، الذي حضّره يوهانس ثيل . في عام 1901، لم يكن هناك اهتمام كبير بهذا الموضوع. ^{[ 3 ]}

يُحضّر سيكلوبنتادينيل الصوديوم من سيكلوبنتاديين ومعدن الصوديوم المنصهر : ^{[ 4 ] [ 2 ]} كما يُمكن توفير الصوديوم على شكل "سلك صوديوم" أو "رمل صوديوم"، وهو معلق دقيق ينتج عند خلط الصوديوم المنصهر مع الزيلين المغلي ، ثم تبريده. ^{[ 5 ] [ 6 ]} قد تتعرض عملية التمعدن شديدة الحرارة إلى انهيار حراري كارثي في ​​حال عدم التبريد المناسب، كما حدث في انفجار وحريق مختبرات T2 . ^{[ 7 ]}

بدلاً من ذلك، تقوم العديد من الكواشف بإزالة البروتون من السيكلوبنتاديين؛ وله قيمة pKa 15. _{استخدمت} الأعمال المبكرة كواشف جرينيارد كقواعد، لكن هيدريد الصوديوم أكثر ملاءمة في الوقت الحاضر: ^{[ 8 ]}

NaH + _C5H6 → _{NaC5H5 +} H2​_​​

يتوفر سيكلوبنتاديينيد الصوديوم تجارياً على شكل محلول في رباعي هيدروفيوران (THF) .

يُعد سيكلوبنتاديينيد الصوديوم كاشفًا شائعًا لتحضير الميتالوسينات . على سبيل المثال، تحضير الفيروسين ^{[ 5 ]} وثنائي كلوريد الزركونوسين : ^{[ 9 ]}

2 NaC ₅ H ₅ + FeCl ₂ → Fe(C ₅ H ₅ ) ₂ + 2 NaCl

ZrCl₄ ₍ thf) _₂ + 2 NaCp → ( _C₅H₅ ) _{₂ZrCl₂ +} 2 NaCl ₊ 2 THF

يستخدم أيضًا سيكلوبنتاديينيد الصوديوم لتحضير مشتقات سيكلوبنتادينيل المستبدلة مثل مشتقات الإستر والفورميل: ^{[ 10 ]}

NaC ₅ H ₅ + O=C(OEt) ₂ → NaC ₅ H ₄ CO ₂ Et + NaOEt

تُستخدم هذه المركبات لتحضير الميتالوسينات المستبدلة مثل حمض 1,1'-فيروسين ثنائي الكربوكسيل . ^{[ 11 ]}

تعتمد طبيعة NaCp بشكل كبير على الوسط المحيط به، ولأغراض تخطيط عمليات التخليق؛ غالبًا ما يُمثل الكاشف على شكل ملح Na ⁺ج_5H ⁻ ₅ . يُعدّ NaCp البلوري الخالي من المذيبات، والذي نادرًا ما يُصادف، مُركّبًا شطيريًا "متعدد الطبقات"،يتكوّن من سلسلة لا نهائية من مراكز Na+ المتناوبة المحصورة بين روابط μ-η5:η5-_C5H5.[12^]عندوجودهكمحلولفيمذيباتمانحة^،يكونNaCp ^{مُذابًا بشدة ،} _خاصةً عند الفلز القلوي كما يُشير إليه عزل ناتج الإضافةNa(tmeda)Cp. ^{[ 13 ]}

على النقيض من سيكلوبنتادينيدات الفلزات القلوية، فإن سيكلوبنتادينيد رباعي بوتيل الأمونيوم ( Bu₄ نيوتن ⁺جوُجد أن المركب _5H ⁻ ₅ مدعوم بالكامل بروابط أيونية، وأن بنيته تمثل بنية أنيون سيكلوبنتاديينيد (C).(5H ₋ ⁵ _, Cp−⁾في الحالة الصلبة. ومع ذلك، ينحرف الأنيون قليلاً عن الشكل الخماسي المنتظم المستوي، حيث تتراوح أطوال روابط C–C من 138.0 إلى 140.1 بيكومتر، وتتراوح زوايا روابط C–C–C من 107.5 إلى 108.8 درجة. ^{[ 14 ]}

من المرجح أن تُشكّل مركبات السيكلوبنتاديين الفقيرة بالإلكترونات أنيونات غير مُرتبطة. يمتلك المركب _[ C5 ( CF3 ₎ 5 _] − ⁽ بيرفلورو- Cp* ) قيمة _pKb ≥ 16، ويتصرف عادةً كأنيون ضعيف التنسيق . ^{[ 15 ] [ 16 ]}

• سيكلوبنتاديينيد الليثيوم
• بوتاسيوم سيكلوبنتادينيل