باراتنجستات الأمونيوم
باراتنجستات الأمونيوم (أو APT) هو ملح بلوري أبيض ذو الصيغة الكيميائية ( NH4 ) 10 ( H2W12O42 ) · 4H2O . ويوصف بأنه "أهم مادة خام لجميع منتجات التنجستن الأخرى " . [ 2 ]
إنتاج
من خامات التنجستن
تُهضم خامات التنجستن ، التي عادةً ما تكون أكاسيد ، في وسط قاعدي لإنتاج محاليل من التنجستات مع العديد من الشوائب. يُحمّض هذا المستخلص الخام ويُعالج بالكبريتيد لفصل ثلاثي كبريتيد الموليبدينوم . ومع زيادة التحميض، يتبلور مركب APT في النهاية. [ 2 ]
الأساليب المختبرية
إذا تم استخدام WO3 المكلس ، فمن المستحسن تسخين محلول الأمونيا تحت الارتداد لتسريع ذوبانه.
التحويل إلى معدن التنجستن
يؤدي تسخين باراتنجستات الأمونيوم إلى درجة حرارة تحلله البالغة 600 درجة مئوية إلى إنتاج أكسيد التنجستن (VI) ، كما هو موضح في هذه المعادلة المثالية
- ( NH₄ ) ₁₀ ( H₂W₁₂O₄₂ ) · 4H₂O → 12WO₃ + 10NH₃ + 10H₂O
ومن هناك، يتم تسخين ثلاثي الأكسيد في جو من الهيدروجين ، مما ينتج عنه عنصر التنجستن: [ 3 ]
- WO₃ + 3 H₂ → W + 3 H₂O
بناء

ثبت أن الأنيون في ( NH₄ ) ₁₀ ( W₁₂O₄₁ ) · 5H₂O هو [ H₂W₁₂O₄₂ ] ¹⁰⁻ ، ويحتوي على ذرتي هيدروجين ، مما يحافظ على ذرتي الهيدروجين داخل القفص. [1] وبالتالي، فإن الصيغة الصحيحة لباراتنجستات الأمونيوم هي (NH₄) ₁₀ [ H₂W₁₂O₄₂ ] · 4H₂O . يُعرف أيون [ H₂W₁₂O₄₂ ] ¹⁰⁻ باسم أيون الباراتنجستات B ، على عكس أيون الباراتنجستات A ، الذي له الصيغة [ W₇O₂₄ ] ⁶⁻ ، المشابهة لأيون الباراموليبدات . ومع ذلك ، لم يتم تأكيد وجود أيون الباراتنجستات A بواسطة مطيافية الرنين النووي المغناطيسي . [ 4 ]
قبل عام 1930 تقريبًا ، كان هناك بعض الجدل حول التركيب الدقيق للملح، حيث تم اقتراح كل من ( NH₄ ) ₁₀W₁₂O₄₁ و ( NH₄ ) ₆W₇O₂₄ . وقد علّق أو . دبليو . جيبس على ذلك قائلًا:
- "تتميز تنجستات القلويات بتعددها وتعقيدها غير المعتاد. تتقارب أملاح ذات صيغ مختلفة جوهريًا في نسب تركيبها المئوية لدرجة أن الاختلافات تقع ضمن هامش الخطأ الحتمي للتحليلات. وبالتالي، فإن دقة التحليلات لا تكفي لحسم المسألة استنادًا إلى أسس تحليلية بحتة." [ 5 ]
أنواع أخرى من الهيدرات
عند تركيز محلول أمونياكالي من حمض التنجستيك (أي WO₃ المائي )، يكون الناتج باراتنجستات الأمونيوم. عند درجة حرارة أقل من 50 درجة مئوية، يتكون سداسي الهيدرات ، بينما عند درجة حرارة أعلى من 50 درجة مئوية، يتكون خماسي الهيدرات أو سباعي الهيدرات. يتبلور الأول على شكل صفائح أو موشورات ثلاثية الميل، بينما يتبلور الثاني على شكل إبر شبه معينية. يُعد رباعي الهيدرات الأكثر أهمية من الناحية التجارية. كما يُعرف أيضًا كل من عشاري الهيدرات [ 6 ] وتساعي الهيدرات .
مراجع
- 1 2 دامور، هيدويغ؛ ألمان ، رودولف (1972). "Die Kristallstruktur des Ammoniumparawolframat-tetrahydrats (NH 4 ) 10 [ H 2 W 12 O 42 ] · 4 H 2 O". Zeitschrift für Kristallographie . 136 ( 1– 2): 23– 47. بيب كود : 1972ZK....136...23D . دوى : 10.1524/zkri.1972.136.1-2.23 .
- 1 2 لاسنر، إريك؛ شوبرت، وولف ديتر؛ لودريتز، إبرهارد؛ وولف، هانز أوي. “التنغستن وسبائك التنغستن ومركبات التنغستن”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a27_229 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
- ↑ دي جي جونز، "الجوانب العملية لتلبيد التنجستن والموليبدينوم" (كما ورد في الكيمياء غير العضوية الشاملة ، جي سي بايلار الابن وآخرون، ص 744، المجلد 3، الطبعة الأولى 1973)
- ↑ غرينوود وإيرنشو، كيمياء العناصر ، الطبعة الثانية، 1997، الصفحات 1012-1014
- ↑ جيه دبليو ميلور: الكيمياء غير العضوية والنظرية ، المجلد الحادي عشر، ص 812-813، لونجمانز جرين وشركاه 1931
- ^ ألمان، ر. (1971). "Die Struktur des Ammoniumparawolframates (NH4) 10 [ H 2 W 12 O 42 ] .10 H 2 O". Acta Crystallographica القسم ب . 27 (7): 1393–1404 . دوى : 10.1107 / S0567740871004047 .
- مركبات الأمونيوم
- التنجستات
