رد فعل بليز
تفاعل بليز هو تفاعل عضوي يشكل بيتا كيتو إستر من تفاعل معدن الزنك مع ألفا برومو إستر ونتريل .تم الإبلاغ عن هذا التفاعل لأول مرة بواسطة إدموند بليز (1872-1939) في عام 1901. الوسيط النهائي هو ميتالوإيمين، والذي يتم بعد ذلك تحلله مائيًا لإعطاء β-كيتوإستر المطلوب.
تميل الإسترات الأليفاتية الضخمة إلى إعطاء غلة أعلى. وقد طور ستيفن هانيك ويوشيتو كيشي إجراءً محسّنًا.
وقد لوحظأن مجموعات الهيدروكسيل الحرة يمكن تحملها أثناء هذا التفاعل، وهو أمر مثير للدهشة بالنسبة لتفاعلات هاليدات المركبات العضوية المعدنية.
الآلية
تتضمن آلية تفاعل بليز تكوين معقد عضوي زنكي مع ذرة البروم ألفا بالنسبة لمجموعة الكربونيل في الإستر. هذا يجعل ذرة الكربون ألفا محبة للنواة، مما يسمح لها بمهاجمة ذرة الكربون المحبة للإلكترونات في النيتريل. يرتبط نيتروجين النيتريل السالب الناتج عن هذا الهجوم مع كاتيون أحادي بروميد الزنك. يُكشف عن ناتج إستر بيتا-إينامينو (المتزامر التوتوميري لمركب الإيمين الوسيط الموضح أعلاه) بمعالجة الناتج بمحلول مائي من كربونات البوتاسيوم (K₂CO₃) بتركيز 50% . إذا كان إستر بيتا-كيتو هو الناتج المطلوب، فإن إضافة حمض الهيدروكلوريك بتركيز 1 مولار يؤدي إلى تحلل إستر بيتا-إينامينو مائيًا لتحويل الإينامينو إلى كيتون، مكونًا إستر بيتا-كيتو.
انظر أيضاً
مراجع
- ^ إدموند إي بليز.كومبت. مزق.1901,132, 478.
- ^ راينهارت، ك. ل. الابن . التخليق العضوي ، المجلد 4، ص 120 (1963)؛ المجلد 35، ص 15 (1955). (مقالة)
- ^ راو، إتش إس بي؛ رافي، إس؛ بادمافاتي، ك. تيتراهيدرون 2008،64، 8037-8043. (مراجعة)
- ^ كاسون، ج.؛ راينهارت، ك. ل. الابن؛ ثورستون، س. د. الابن. مجلة الكيمياء العضوية 1953،18، 1594. (doi:10.1021/jo50017a022)
- ^ هانيك، إس إم؛كيشي، ي. J. أورغ. الكيمياء. 1983,48, 3833. (دوى:10.1021 / jo00169a053)
- ماركو، IE J. صباحا. الكيمياء. شركة نفط الجنوب. 2007 ، في أسرع وقت ممكن دوى : 10.1021/ja0691728
- وانغ، د.؛ يو، ج.-م. سينليت 2005 ، 2077-2079.
روابط خارجية
- تفاعلات الإضافة
- تفاعلات تكوين الرابطة بين الكربون والكربون
- ردود الفعل على الأسماء