تفاعل بوكيلهايد

تفاعل بوكيلهايد هو إعادة ترتيب لأكاسيد ألفا-بيكولين- N إلى بيريدينات هيدروكسي ميثيل . سُمّي التفاعل نسبةً إلى فيرجيل بوكيلهايد الذي أبلغ عنه لأول مرة عام 1954. ^{[ 1 ]} في الأصل، كان يُجرى التفاعل باستخدام أنهيدريد الخل ، الأمر الذي كان يتطلب عادةً فترة من التسخين بالارتداد (حوالي 140  درجة مئوية). يمكن إجراء التفاعل باستخدام أنهيدريد ثلاثي فلورو أسيتيك (TFAA)، مما يسمح غالبًا بإجراء التفاعل في درجة حرارة الغرفة. ^{[ 2 ]}

تبدأ آلية تفاعل بوكيلهيد بانتقال مجموعة أسيل من أنهيدريد ثلاثي فلورو أسيتيك إلى أكسجين N- أكسيد . ثم يُنزع بروتون من ذرة الكربون ألفا-ميثيل بواسطة أنيون ثلاثي فلورو أسيتات. يُهيئ هذا الجزيء لإعادة ترتيب سيغماتروبي [3.3] ينتج عنه ميثيل بيريدين ثلاثي فلورو أسيتيل. يؤدي تحلل ثلاثي فلورو أسيتات إلى إطلاق هيدروكسي ميثيل بيريدين.

يمكن تحضير 2-كلوروميثيل بيريدين عن طريق معالجة 2-بيكولين-N-أكسيد بكلوريد الفوسفوريل أو ثلاثي الفوسجين . ^{[ 3 ] [ 4 ]}