اقتران كاسترو-ستيفنز

📅 آخر تحديث: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة

يُعد تفاعل اقتران كاسترو -ستيفنز تفاعل اقتران متقاطع بين أسيتيليد النحاس الأحادي وهاليد الأريل في البيريدين ، مُكَوِّنًا ألكاين ثنائي الاستبدال وهاليد النحاس الأحادي. [ 1 ] [ 2 ]

مخطط عام لربط كاسترو-ستيفنز

وُصِف هذا التفاعل عام 1963 على يد الكيميائيين كاسترو وستيفنز. [ 1 ] [ 2 ] يُشابه هذا التفاعل تفاعل روزنموند-فون براون الأقدم بكثير (1914) [ 3 ] [ 4 ] بين هاليدات الأريل وسيانيد النحاس الأحادي ، وقد عُدِّل هذا التفاعل عام 1975 ليصبح تفاعل سونوجاشيرا بإضافة عامل حفاز من البلاديوم وتحضير مركب النحاس العضوي في الموقع ، مما يسمح باستخدام النحاس كعامل حفاز أيضًا. [ 5 ] [ 6 ]

يتم الحصول على تفاعل نموذجي ثنائي فينيل أسيتيلين عن طريق اقتران يودو بنزين مع Cu C 2 C 6 H 5 في البيريدين الساخن : [ 1 ]

تطبيق اقتران كاسترو-ستيفنز مع فينيل يوديد.

على عكس تفاعل سونوجاشيرا، يمكن لتفاعل كاسترو-ستيفنز أن ينتج مركبات حلقية غير متجانسة عندما تكون المجموعة المحبة للنواة في الوضع أورثو بالنسبة لهاليد الأريل، على الرغم من أن هذا يتطلب عادةً استخدام ثنائي ميثيل فورماميد (DMF) كمذيب. [ 7 ] [ 8 ]

تطبيق اقتران كاسترو-ستيفنز مع حمض أورثو-يودوبنزويك لإنتاج إيزوكومارين.

مراجع

  1. 1 2 3 ستيفنز، آر دي؛ كاسترو، سي إي (1963). "استبدال يوديدات الأريل بأسيتيليدات النحاسوز. تخليق التولانات والمركبات الحلقية غير المتجانسة". مجلة الكيمياء العضوية 28 (12): 3313-3315 . doi : 10.1021/jo01047a008 .
  2. 1 2 أوسلي، دي سي؛ كاسترو، سي إي (1972). "استبدال هاليدات الأريل بأسيتيليدات النحاس (I): 2-فينيل فيورو [ 3،2- ب ] بيريدين" . التخليق العضوي . 52 : 128. doi : 10.15227/orgsyn.052.0128المجلدات المجمعة ، المجلد 6، صفحة 916  .
  3. ^ روزنموند، كارل دبليو . سترك ، إريك (1919). "Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe" [ الهالوجين المرتبط بالكربون الحلقي واستبداله ببدائل أخرى. I. ملاحظة: استبدال الهالوجين بمجموعة الكربوكسيل ] . بير. دتش. الكيمياء. جيز. أ/ب (باللغة الألمانية). 52 (8): 1749-1756 . دوى : 10.1002 / cber.19190520840 .
  4. ^ فون براون، يوليوس. مانز ، جوتفريد (1931). "Fluoranthen und seine Derivate. III. Mitteilung" [ الفلورانثين ومشتقاته. ثالثا. إشعار ] . جوستوس ليبجس آن. الكيمياء. (باللغة الألمانية). 488 (1): 111– 126. دوى : 10.1002/jlac.19314880107 .
  5. ↑ سونوجاشيرا، كينكيتشي ؛ توهدا، ياسوو؛ هاجيهارا، نوبو (1975). "تخليق سهل للأسيتيلينات: استبدال تحفيزي للهيدروجين الأسيتيليني مع برومو ألكينات، ويودوأرينات، وبروموبيريدينات". رسائل رباعي السطوح 16 (50): 4467-4470 . doi : 10.1016/s0040-4039(00)91094-3 .
  6. ↑ سونوجاشيرا، كينكيتشي (2002). "تطوير تفاعل الاقتران المتقاطع المحفز بالبلاديوم والنحاس بين الأسيتيلينات الطرفية وهاليدات الكربون sp2 " . مجلة الكيمياء العضوية المعدنية 653 ( 1-2 ): 46-49 . doi : 10.1016/s0022-328x(02)01158-0 .
  7. ↑ باتو، جونيس؛ ستيفنسون، روبرت (1980). "تخليق الإيزوكومارين الطبيعي، والأرتيميدين، و3-بروبيل إيزوكومارين". مجلة الكيمياء العضوية 45 (8): 1532-1534 . doi : 10.1021/jo01296a044 .
  8. ↑ كاسترو، تشارلز إي.؛ هافلين، ر.؛ هونواد، ف.ك.؛ مالتي، أ.م.؛ موجي، ستيف و. (1969). "استبدالات النحاس الأحادي. نطاق وآلية استبدالات أسيتيليد النحاس الأحادي". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 91 (23): 6464-6470 . Bibcode : 1969JAChS..91.6464C . doi : 10.1021/ja01051a049 .