إعادة ترتيب القناة

إعادة ترتيب شان هو تفاعل كيميائي يتضمن إعادة ترتيب أسيتات أسيلوكسي ( 1 ) في وجود قاعدة قوية إلى 2-هيدروكسي-3-كيتو-إستر ( 2 ).

تم استخدام هذا الإجراء في التخليق الكلي لهولتون تاكسول .

تُعدّ رابطة الميثيلين في المتفاعل، مع بدائل الكربونيل والأسيتيل المجاورة لها ، حمضية ، ويمكن نزع بروتونها بواسطة قواعد قوية غير محبة للنواة، مثل رباعي ميثيل بيبيريديد الليثيوم أو ثنائي أيزوبروبيل أميد الليثيوم (LDA)، كما في تفاعل الألدول . ثم يهاجم الإينولات المتكون مجموعة الأسيتيل المجاورة عبر وسيط أوكسيران قصير العمر . ويؤدي المعالجة الحمضية إلى تحرير مجموعة الهيدروكسيل الحرة.

• رد فعل دارزين

1. ^ إعادة ترتيب α-أسيلوكسي أسيتات إلى 2-هيدروكسي-3-كيتو إسترات،إس دي لي، تي إتش تشان، وكي إس كوون، رسائل رباعي السطوح، 1984، 25، 3399-3402. (doi:10.1016/S0040-4039(01)91030-5)
2. ^ أول تخليق كلي للتاكسول 1.إضافة مجموعات وظيفية إلى الحلقة B. روبرت أ. هولتون، كارمن سوموزا، هيونغ بايك كيم، فينغ ليانغ، رونالد ج. بيديجر، ب. دوغلاس بوتمن، ميتسورو شيندو، تشيس س. سميث، سوكشان كيم، وآخرون؛ مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 1994،116(4)، 1597-1598. (doi:10.1021/ja00083a066)