رقم تفاعل ديوار

في نظرية هوكل ، يُعدّ رقم ديوار للتفاعلية ، المعروف أيضًا برقم ديوار ، مقياسًا لتفاعلية الأنظمة العطرية . ويُستخدم لتحديد الفرق في الطاقة بين نظام π للجزيء الأصلي والوسيط المرتبط به الإلكتروفيل أو النيوكليوفيل . ويمكن استخدامه لدراسة تحولات مهمة، مثل نترجة الأنظمة المترافقة، من منظور نظري .

يمكن استنتاج التغير في الطاقة أثناء التفاعل من خلال السماح للمدارات القريبة من موقع الهجوم i بالتفاعل مع الجزيء الداخل. ويمكن صياغة محدد علماني ينتج عنه المعادلة التالية: ^{[ 1 ]}

${\displaystyle \Delta E=2\beta (a_{r}+a_{s})=\beta N_{i}}$

حيث β هو معامل تفاعل هوكل، و a _{_r} و a_{_s} هما معاملا المدار الجزيئي ذي الطاقة الأعلى في الموقعين r و s المتجاورين على التوالي. ويُعرَّف عدد تفاعلية ديوار على النحو التالي:${\displaystyle N_{i}=2(a_{r}+a_{s})}$.

من الواضح أنه كلما صغرت قيمة Ni _، قلت طاقة عدم الاستقرار اللازمة للوصول إلى حالة الانتقال ، وزادت فعالية الموقع. وبالتالي، من خلال حساب معاملات المدارات الجزيئية، يمكن تقييم عدد ديوار لجميع المواقع وتحديد الموقع الأكثر فعالية. وقد ثبت أن هذا يتوافق جيدًا مع النتائج التجريبية. ^{[ 2 ]}

تعتبر هذه الطريقة فعالة بشكل خاص للهيدروكربونات المتناوبة التي يسهل فيها حساب معاملات المدارات غير الرابطة المعنية.