انشقاق الجليكول

📅 آخر تحديث: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

يُعدّ انشطار الجليكول نوعًا خاصًا من الأكسدة في الكيمياء العضوية. حيث تنكسر الرابطة الكربونية-الكربونية في ثنائي هيدروكسيل متجاور (الجليكول) ، وترتبط ذرتا الأكسجين برابطة ثنائية مع ذرتي الكربون المقابلتين لهما. وبناءً على نمط الاستبدال في ثنائي الهيدروكسيل، ستكون هذه الكربونيلات كيتونات و/أو ألدهيدات . [ 1 ]

يُعدّ انشطار الجليكول خطوةً مهمةً لتحديد بنية السكريات. فبعد انشطار الجليكول، يمكن فحص شظايا الكيتون والألدهيد وتحديد موقع مجموعات الهيدروكسيل السابقة. [ 2 ]

الكواشف

تُستخدم كواشف اليود، مثل حمض البيروديك (HIO₄ ) و (ثنائي أسيتوكسي يودو) بنزين (PhI(OAc) ₂ )، بشكل شائع. [ 3 ] ومن الكواشف الأخرى رباعي أسيتات الرصاص (Pb(OAc) ₄ ). [ 4 ] تُعرف هاتان الطريقتان، القائمتان على اليود والرصاص، بتفاعل مالابراد وأكسدة كريجي ، على التوالي. يُفضل استخدام الأولى في المحاليل المائية، بينما تُفضل الثانية في المحاليل غير المائية. [ 1 ]

يتم اللجوء دائمًا إلى المركبات الوسيطة الحلقية . ثم تتفكك الحلقة، مع انشقاق الرابطة الكربونية وتكوين مجموعات الكربونيل.

يتضمن انشطار الجليكول باستخدام Pb(OAc) 4 وسيطًا حلقيًا.

يتفاعل برمنجنات البوتاسيوم المركز الدافئ (KMnO₄ ) مع الألكين لتكوين الجليكول. بعد هذه العملية ، يقوم برمنجنات البوتاسيوم بفصل الجليكول لإنتاج الألدهيدات أو الكيتونات. تتفاعل الألدهيدات بدورها مع برمنجنات البوتاسيوم ، فتتأكسد لتصبح أحماضًا كربوكسيلية . يمكن التحكم في درجة الحرارة وتركيز الكاشف ودرجة حموضة المحلول لمنع استمرار التفاعل بعد تكوين الجليكول.

مراجع

  1. 1 2 سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007)، الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية (الطبعة السادسة  )، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ص  1732-1733، ISBN 978-0-471-72091-1
  2. ↑ ويد إل جي. الكيمياء العضوية ( الطبعة السادسة ). أبر سادل ريفر، نيو جيرسي، 2005: برنتيس هول. الصفحات 358-361 ، 489-490 . ISBN   0-13-147882-6.{{cite book}}: CS1 maint: location ( link )
  3. ↑ كريستوفر ر. شميد، جيري د. براينت (1995). "أسيتونيد د-(ر)-جليسرالدهيد". التخليق العضوي . 72 : 6. doi : 10.15227/orgsyn.072.0006 .
  4. ↑ نيكولاو كيه سي، أدسول في إيه، هيل سي آر (أبريل 2010). "إجراء سريع لكسر الروابط الأوليفينية بالأكسدة باستخدام PhI(OAc)2 وNMO وOsO4 المحفز" . رسائل عضوية . 12 (7): 1552-1555 . doi : 10.1021/ol100290a . PMC 2848477. PMID 20192259 .