مانح الغليكوزيل

مانح الغليكوزيل هو سكر أحادي أو قليل التعدد من الكربوهيدرات يتفاعل مع مستقبل غليكوزيل مناسب لتكوين رابطة غليكوزيدية جديدة . ويُعرف مانح الغليكوزيل، اصطلاحًا، بأنه الجزيء الذي يحتوي على ذرة الكربون الأنوميرية الناتجة عن الرابطة الغليكوزيدية الجديدة. ^{[ 1 ]} ويُشار إلى التفاعل الناتج باسم الغليكوزيل أو الغليكوزيل الكيميائي .

في مانح الغليكوزيل، يلزم وجود مجموعة مغادرة في الموضع الأنوميري. أبسط مجموعة مغادرة هي مجموعة الهيدروكسيل (OH) الموجودة طبيعيًا في السكريات الأحادية، ولكنها تتطلب تنشيطًا بواسطة التحفيز الحمضي لكي تعمل كمجموعة مغادرة (في تفاعل فيشر للغليكوزيل). تُستخدم عمومًا مجموعات مغادرة أكثر فعالية في مانحات الغليكوزيل المستخدمة في التخليق الكيميائي للغليكوزيدات. تشمل المجموعات المغادرة النموذجية الهاليدات، ومجموعات الثيوألكيل، والإيميدات، ولكن تُستخدم أيضًا مجموعات الأسيتات والفوسفات وO-بنتينيل. تحتوي مانحات الغليكوزيل الطبيعية على الفوسفات كمجموعات مغادرة. ^{[ 1 ]}

ما يسمى بمبدأ "التسليح والنزع"

يشير مفهوم مانحات الغليكوزيل المُنشَّطة وغير المُنشَّطة إلى زيادة تفاعلية مانحات الغليكوزيل المُبنزلة مقارنةً بمانحات الغليكوزيل المُبنزلة، وهي ظاهرة لوحظت مبكرًا جدًا، ^{[ 2 ]} وتنشأ من قدرة مجموعات الإستر الحاجبة على سحب الإلكترونات بشكل أكبر من مجموعات الإيثر الحاجبة. مع ذلك، كان بيرترام فريزر-ريد هو من أدرك إمكانية تنشيط مانحات الغليكوزيل المُبنزلة في حين أن مانحات الغليكوزيل المُبنزلة غير مُنشَّطة، فابتكر مصطلحي "مانح الغليكوزيل المُنشَّط" للأولى و"مانح الغليكوزيل غير المُنشَّط" للثانية. وقد أظهر هو وفريقه إمكانية ربط مانحات الغليكوزيل المُنشَّطة بمستقبل غليكوزيل، يكون في الوقت نفسه مانح غليكوزيل غير مُنشَّط، دون حدوث اقتران ذاتي بين المانح/المستقبل غير المُنشَّط. ^{[ 3 ]} سمح له هذا النهج بإجراء عملية تخليق أحادية الوعاء لثلاثي السكاريد باستخدام طريقة جليكوسيد ن-بنتينيل. ^{[ 4 ]}

قام ميكائيل بولز وزملاؤه بتوسيع هذا المفهوم ليشمل مانح الغليكوزيل فائق التسلح . فقد لاحظ أن مجموعات الهيدروكسيل في الكربوهيدرات تكون أقل قدرة على سحب الإلكترونات باتجاه المركز الأنوميري عندما تكون محورية مقارنةً بوضعها الاستوائي، مما يعني أن متماثلات مانح الغليكوزيل ذات وظائف الأكسجين المحورية تكون أكثر تفاعلية. ^{[ 5 ]} يؤدي حماية مانح الغليكوزيل بمجموعات السيليل الضخمة (مثل ثالثي بوتيل ثنائي ميثيل سيليل أو ثلاثي إيزوبروبيل) إلى تغيير بنيته إلى بنية أكثر غنىً بالمجموعات المحورية، وبالتالي أكثر تفاعلية، وهو ما أطلق عليه بولز وفريقه اسم "فائق التسلح". وقد أظهروا إمكانية ربط مانح فائق التسلح بمانح/مستقبل غليكوزيل مسلح. ^{[ 6 ]}

• هاليد الجليكوزيل
• السكريات المسلحة وغير المسلحة
• كيمياء الكربوهيدرات