أكاسيد الكبريت المنخفضة
أكاسيد الكبريت المنخفضة هي مجموعة من المركبات غير العضوية ذات الصيغة SmOn ، حيث m > n . غالبًا ما تكون هذه المركبات غير مستقرة ، وبالتالي نادرًا ما تُصادف في الحياة اليومية. وهي وسائط مهمة في احتراق الكبريت العنصري. [ 1 ] من الأمثلة الموصوفة جيدًا: أحادي أكسيد الكبريت ( SO )، وثنائي أكسيده S₂O₂ ، وسلسلة من أكاسيد الكبريت الحلقية، SnOₓ ( حيث x = 1 أو 2 ) ، والمبنية على حلقات Sn .
ازداد الاهتمام بأكاسيد الكبريت المنخفضة نظرًا للحاجة إلى فهم تلوث الغلاف الجوي الأرضي بالكبريت، واكتشاف احتواء الغلاف الجوي لكوكب آيو ، أحد أقمار المشتري، وكوكب الزهرة على كميات كبيرة من أكاسيد الكبريت. ويبدو أن بعض المركبات التي أبلغ عنها الباحثون الأوائل ، مثل " أكسيد السيسكويوكسيد " الأزرق ، S₂O₃ ، المتكون من إذابة الكبريت في SO₃ السائل، عبارة عن خليط من أملاح متعددة الكبريتات لأيونات S²⁺⁴ و S²⁺⁸ . [ 1 ]
أول أكسيد الكبريت، ثاني أكسيد الكبريت، أول أكسيد الكبريت
تُعرف هذه الأنواع جيدًا في الحالة الغازية، لكن لا يمكن عزلها كمركبات صلبة أو سائلة. بدلًا من ذلك، عند تكثيفها، تخضع لعملية التضاعف والتعدد، مما ينتج عنه عادةً ثاني أكسيد الكبريت والكبريت العنصري. عند ضغط بضعة مليبار ، تكون الاستقرارية النسبية كالتالي: S₂O > S₂O₂ > SO . [ 2 ] تم حصر أحادي أكسيد الكبريت ( SO ) وثنائيه ( S₂O₂ ) عند درجة حرارة منخفضة. ثاني أكسيد الكبريت ( S₂O₂ ) هو ثنائي من أحادي أكسيد الكبريت ، وله بنية C₂ ₨ ( مستوية ).
أحادي أكسيد ثنائي الكبريت ( S₂O ) هو نظير لثاني أكسيد الكبريت . ومثل SO₂ والأوزون ( O₃ ) وثلاثي الكبريت ( S₃ ) ، يتخذ بنية منحنية. يبلغ طول الرابطة S - S 188.4 بيكومتر، وطول الرابطة SO 146.5 بيكومتر، وزاوية S-SO 117.88 درجة. مركبتا عزم ثنائي القطب هما μa = 0.875 ديباي و μb = 1.18 ديباي. [ 3 ] يتحلل هذا المركب ليعطي أكاسيد كبريت بوليمرية ("PSO") ذات الصيغة التقريبية [ S₃O ] ₙ . تتحلل PSO عند درجة حرارة الغرفة إلى كبريت عنصري و SO₂ . يُعتقد أن PSO هي المسؤولة عن لون اليود . [ 4 ]
أكسيد ثلاثي الكبريت، S3O، جزيء غير مستقر. وقد تم الكشف عنه في الحالة الغازية باستخدام مطيافية الكتلة بالتحييد وإعادة التأين . وقد تم العثور على كل من البنية الحلقية والسلسلة. [ 5 ]
S n O x الدوري ( x = 1، 2)
يُعرف عدد من أحادي أكسيد SnO حيث n = 5-10. ذرة الأكسجين خارجية الحلقة. [ 2 ] يمكن تحضيرها عن طريق أكسدة الحلقات المتجانسة باستخدام حمض ثلاثي فلورو بيروكسي أسيتيك : [ 1 ]
- S n + CF 3 C(O)OOH → S n O + CF 3 C(O)OH
تكون هذه المركبات صفراء أو برتقالية اللون وغير مستقرة حرارياً بالقرب من درجة حرارة الغرفة. [ 1 ]
| صيغة | اللون (25 درجة مئوية) | نقطة الانصهار (°م) [ 2 ] |
|---|---|---|
| S 6 O | أصفر | 39 |
| S 7 O | البرتقالي | 55 |
| S 7 O 2 | برتقالي فاقع | 60-62 (تفكك) |
| S 8 O | البرتقالي | 78 (التحلل) |
| S 9 O | أصفر فاقع | 32-34 |
| S 10 O | البرتقالي | 51 (فك الضغط) |
أحد ثاني أكسيد الكبريت يتميز بشكل جيد: وهو S7O2 ذو اللون البرتقالي الداكن ( نقطة انصهاره 60-62 درجة مئوية مع التحلل)، والذي ينتج باستخدام حمض ثلاثي فلورو بيروكسو أسيتيك . [ 1 ]
مراجع
- 1 2 3 4 5 غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (الطبعة الثانية ). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
- 1 2 3 ر. ستودل (2003). "أكاسيد غنية بالكبريت SnO و SnO2 " . في ستودل، ر. (محرر). الكبريت العنصري والمركبات الغنية بالكبريت II . برلين-هايدلبرغ: سبرينغر. doi : 10.1007/b13185 . ISBN 9783540449515.
- ↑ ميسكي، دي جيه؛ مايرز، آر جيه (1959). "طيف الميكروويف، وبنية، وعزم ثنائي القطب لأحادي أكسيد الكبريت". مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 3 ( 1-6 ): 405-416 . Bibcode : 1959JMoSp...3..405M . doi : 10.1016/0022-2852(59)90036-0 .
- ↑ باكلوتي د.، د؛ شميت، ب.؛ بريسو، أ. (نوفمبر 2004). "دراسة بالأشعة تحت الحمراء لأكاسيد الكبريت المنخفضة على سطح قمر آيو". نشرة الجمعية الفلكية الأمريكية . 36 : 1099. رمز Bibcode : 2004DPS....36.1607B .
- ↑ دي بيتريس، جي؛ روزي إم؛ تروياني إيه (2006). "S3O و S3O + في الحالة الغازية: هياكل حلقية وسلاسل مفتوحة". مجلة الاتصالات الكيميائية (42): 4416-4418 . doi : 10.1039 /b609646h . PMID 17057862 .
- أكاسيد الكبريت
- البينية الكالكوجينية