أحادي أكسيد ثنائي الكبريت
أكسيد الكبريت الأحادي أو أكسيد الكبريت الفرعي هو مركب غير عضوي صيغته S₂O ، وهو أحد أكاسيد الكبريت الأدنى . وهو غاز عديم اللون ويتكثف ليعطي مادة صلبة ذات لون أحمر داكن تقريبًا، وهي غير مستقرة في درجة حرارة الغرفة.
Sيوجد الأكسجين -2 نادرًا في الغلاف الجوي الطبيعي، ولكن يمكن إنتاجه عبر مجموعة متنوعة من الإجراءات المختبرية. ولهذا السبب، فإن بصمته الطيفية مفهومة جيدًا.
البنية والطيف
على غرار ثاني أكسيد الكبريت (ومعظم الجزيئات في الواقع)، ولكن على عكس أحادي أكسيد الكبريت ، أو ثنائي الكبريت ، أو الأكسجين ، فإن الحالة الأرضية لأحادي أكسيد ثنائي الكبريت هي حالة مفردة. [ 3 ] [ 4 ]
يمتص الكبريت الصلب المكثف عند420 نانومتر ( لون النيلي تقريبًا ) و530 نانومتر (تقريبًا لون الجير ). وقد تم تخصيص هذه النطاقات لمنتجات التحلل S3 و S4 . [ 5 ]
في نطاق الأشعة فوق البنفسجية، يمتلك S₂O أنظمة امتصاص في نطاقي 250-340 نانومتر و190-240 نانومتر. كما توجد نطاقات عند 323.5 و327.8 نانومتر . [ 6 ] ويعود النطاق في نطاق 315-340 نانومتر إلى الانتقال الإلكتروني C₁A ′ – X₁A ′ ( π* ← π ) . [ 7 ]
لا يمتص غاز ثاني أكسيد الكبريت الضوء في الطيف المرئي .
يُظهر طيف الموجات الميكروية لجزيء S₂O المعاملات الدورانية التالية: A = 41915.44 ميجاهرتز، B = 5059.07 ميجاهرتز، و C = 4507.19 ميجاهرتز. [ 8 ] كما يُشير طيف الموجات الميكروية إلى أن زاوية S - S - O تبلغ 117.88 درجة، مع أطوال روابط S - S و S - O تبلغ 188.4 و 146.5 بيكومتر على التوالي. [ 9 ] وفي الحالة المُثارة عند 327.8 نانومتر، تضيق الزاوية المركزية إلى 109 درجات. [ 6 ]
توليف
تاريخي
اكتشف بيتر دبليو. شينك أحادي أكسيد الكبريت عام 1933 [ 10 ] من خلال تفريغ متوهج عبر بخار الكبريت وثاني أكسيد الكبريت . ولاحظ أن الغاز يمكن أن يبقى لساعات عند ضغوط منخفضة جدًا (أقل من 10 درجات زئبقية) في زجاج نظيف، ولكنه يتحلل عند ضغط يقارب 30 ملم زئبق (4 كيلو باسكال) . أطلق شينك على المركب الصيغة SO وأطلق عليه اسم أحادي أكسيد الكبريت . وفي عام 1956، حدد دي جيه ميسكي وآر جيه مايرز الصيغة S₂O [ 11 ] .
تحضير
أكسدة الكبريت بأكسيد النحاس (II) : [ 12 ] [ 13 ]
- 3S₈ + 12CuO → 12CuS + 4S₂O + 4SO₂
يُعد تفاعل كلوريد الثيونيل مع كبريتيد الفضة (I) مولدًا نقيًا نسبيًا : [ 14 ]
- SOCl₂ + Ag₂S → 2 AgCl + S₂O
كما أن 5,6-di- tert -butyl-2,3,7-trithiabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 2- endo -7- endo -dioxide يتحلل عند التسخين مع إطلاق S 2 O: [ 15 ]

يتفاعل كبريتيد ثلاثي فينيل فوسفين مع سلفينيل توسيل إيميد ليعطي S 2 O وتوسيل ثلاثي فينيل فوسفينيل أميد: [ 16 ]
- TsNSO + SPPh 3 → TsNPPh 3 + S2 O
حدوث
النشاط البركاني
تنتج البراكين على قمر آيو كميات كبيرة من الكبريتيمكن أن يتشكل ثاني أكسيد الكبريت (S₂O) بنسبة تتراوح بين 1% و6% عند انبعاث غازات الكبريت (S₂) وثاني أكسيد الكبريت (SO₂) الساخنة بضغط 100 بارمن البراكين .ويُعتقدأنبيليعلىقمر آيو محاط بثاني أكسيد الكبريت الصلب (S₂O). [ 17 ]
جو الأرض
إن أحادي أكسيد الكبريت غير مستقر للغاية بحيث لا يمكنه البقاء في الظروف القياسية، [ 10 ] ولكن تشمل المصادر العابرة الاحتراق غير الكامل لبخار الكبريت [ 18 ] والتحلل الحراري لثاني أكسيد الكبريت في التفريغ المتوهج . [ 19 ]
كربيطة
يوجد أحادي أكسيد ثنائي الكبريت كربيطة مرتبطة بالفلزات الانتقالية ، وعادةً ما تكون ذات تناسق 2. [ 20 ] ومن الأمثلة على ذلك OsCl(NO)(PPh3 ) 2 ( S2O ) ؛ [ 21 ] و [ Ir(PPh2 ) 2 ( S2O ) ] + ؛ و MeCpMn(CO2 ) (S2O ) . [ 20 ] وترتبط هذه المعقدات ارتباطًا وثيقًا بمعقدات ثاني أكسيد الكبريت للفلزات الانتقالية .
ردود الفعل
عند تحلله في درجة حرارة الغرفة، فإنه يشكل SO2 من خلال تكوين أكاسيد متعددة الكبريت: [ 19 ]
- 2S₂O → " S₃ " + SO₂
Sيتفاعل 2 Oمعمركبات الديازوالكانلتكوينثنائي ثيران 1-أكسيد. [ 22 ]
للمزيد من القراءة
- احتمالية التواجد البيولوجي: إيفرسون، دبليو بي (26 مايو 1967). "أحادي أكسيد الكبريت: إنتاجه بواسطة بكتيريا ديسولفوفيبرايو " . مجلة ساينس . 156 (3778): 1112-1114 . رمز Bibcode : 1967Sci...156.1112I . doi : 10.1126/science.156.3778.1112 . PMID 6024190. S2CID 3058359. مؤرشف من الأصل في 26 سبتمبر 2017.
- أحادي أكسيد ثنائي الكبريت الحلقي: لو، وين-جوي؛ وو، يو-جونغ؛ لي، يوان-بيرن (سبتمبر 2003). "طيف امتصاص الأشعة فوق البنفسجية لأحادي أكسيد ثنائي الكبريت الحلقي في الأرجون الصلب". مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 107 (36): 6944-6947 . رمز Bibcode : 2003JPCA..107.6944L . doi : 10.1021/jp034563j .
- اكتشاف S2O : شينك ، بيتر دبليو (18 مارس 1933). "Über das Schwefelmonoxyd" [ عن أول أكسيد الكبريت ] . Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (باللغة الألمانية). 211 ( 1– 2): 150– 160. بيب كود : 1933ZAACh.211..150S . دوى : 10.1002/zaac.19332110117 .
مراجع
- 1 2 3 4 "أول أكسيد الكبريت" . نيست. 2008.
- ↑ هابكي، ب.؛ غراهام، ف. (مايو 1989). "الخواص الطيفية للأطوار المكثفة لأحادي أكسيد ثنائي الكبريت، وأكسيد متعدد الكبريت، والكبريت المشع". إيكاروس . 79 (1): 47. Bibcode : 1989Icar...79...47H . doi : 10.1016/0019-1035(89)90107-3 .
- ↑ كلوثيير، دينيس جيه؛ روثرفورد، مايكل إل. (1988) [13 مايو 1988]، "مطيافية النفاثات فوق الصوتية لـ S₂O " ، الفيزياء الكيميائية ، 127 ( 1-3 )، أمستردام: نورث هولاند: 190، Bibcode : 1988CP....127..189C ، doi : 10.1016/0301-0104(88)87117-9
- ↑ هان هويشيان؛ سو بينغبينغ؛ جيانغ تشن يي؛ وانغ يوبين؛ وين تشن يي (2008) [7 يناير 2008]. "منحنيات طاقة الوضع للحالات الإلكترونية المنخفضة لـ S₂O " . مجلة الفيزياء الكيميائية . 128 (18). المعهد الأمريكي للفيزياء. الشكل 2. Bibcode : 2008JChPh.128r4312H . doi : 10.1063/1.2917236 . PMID 18532817 .
- 1 2 هالين، ك. إي. ج.؛ ميرر، أ. ج.؛ ميلتون، د. ج. (نوفمبر 1977). "التحليل الدوراني لأشرطة نظام 3400 أنغستروم لأحادي أكسيد ثنائي الكبريت (S₂O ) ". المجلة الكندية للفيزياء . 55 (21): 1858-1867 . Bibcode : 1977CaJPh..55.1858H . doi : 10.1139/p77-226 .
- 1 2 تشانغ، تشينغقو؛ دوبري، باتريك؛ غرزيبوفسكي، بارتوش؛ فاكارو، باتريك هـ. (1995). "دراسات التألق المستحث بالليزر لـ S₂O المبرد بالنفث : تأثيرات تبديل المحور والتفكك المسبق". مجلة الفيزياء الكيميائية . 103 (1): 67. Bibcode : 1995JChPh.103...67Z . doi : 10.1063/1.469623 .
- ↑ كوك، روبرت ل؛ وينويسر، جيسبرت؛ ليندسي، دي سي (مايو 1973). "ثوابت التشوه المركزي لأحادي أكسيد ثنائي الكبريت". مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 46 (2): 276-284 . Bibcode : 1973JMoSp..46..276C . doi : 10.1016/0022-2852(73)90042-8 .
- ↑ ميسكي، دي جيه؛ مايرز، آر جيه (1959). "طيف الميكروويف، وبنية، وعزم ثنائي القطب لأحادي أكسيد الكبريت". مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 3 ( 1-6 ): 405-416 . Bibcode : 1959JMoSp...3..405M . doi : 10.1016/0022-2852(59)90036-0 .
- 1 2 ستودل ، ر. (2003). "أكاسيد غنية بالكبريت SnO و SnO2 " . في ستودل، ر . (محرر). الكبريت العنصري والمركبات الغنية بالكبريت II . برلين/هايدلبرغ: سبرينغر. ISBN 9783540449515.
- ↑ ميسكي، ديفيد جيه؛ مايرز، رولي جيه (30 يوليو 1956). "أول أكسيد ثنائي الكبريت. 1. تحديده كمكون رئيسي في "أول أكسيد الكبريت" لشينك"". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 78 (24): 6220. Bibcode : 1956JAChS..78.6220M . doi : 10.1021/ja01605a002 .
- ↑ ساتيانارايانا، إس آر؛ فاسوديفا مورثي، إيه آر (1964). "التفاعلات مع محاليل أحادي أكسيد ثنائي الكبريت المُحضّرة باختزال أكسيد النحاس بواسطة الكبريت العنصري" (ملف PDF) . وقائع الأكاديمية الهندية للعلوم، القسم أ . 59 (4): 263-267 . doi : 10.1007/BF03046440 . S2CID 91428580. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 17-10-2014 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 08-11-2013 .
- ↑ دودسون، آر إم؛ سرينيفاسان، في؛ شارما، كيه إس؛ ساورز، ريتشارد إف. (يوليو 1972). "أحادي أكسيد ثنائي الكبريت. التفاعل مع الدايينات" . مجلة الكيمياء العضوية . 37 (15): 2367-2372 . doi : 10.1021/jo00980a001 . ISSN 0022-3263 .
- ^ شينك، PW. ستوديل، ر. (1964). "تحضير أول أكسيد الكبريت النقي" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية باللغة الإنجليزية . 3 (1): 61. دوى : 10.1002/anie.196400611 . ردمك 1521-3773 .
- ↑ ناكاياما، ج.؛ آوكي، س.؛ تاكاياما، ج.؛ ساكاموتو، أ.؛ سوجيهارا، ي.؛ إيشي، أ. (28 يوليو 2004). " تفاعل ديلز-ألدر العكسي لتكوين أحادي أكسيد ثنائي الكبريت (S₂O) القابل للانعكاس. عدم تناسب S₂O إلى ثلاثي ثيو-أوزون (S₃ ) وثاني أكسيد الكبريت (SO₂ ) وتفاعلية S₂O و S₃ " . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 126 (29): 9085-9093 . doi : 10.1021/ja047729i . PMID 15264842 .
- ↑ ألماسي، لوكريشيا (1971). "رابطة الكبريت والفوسفور ". في سينينغ، ألكسندر (محرر). الكبريت في الكيمياء العضوية وغير العضوية . المجلد 1. نيويورك: مارسيل ديكر. ص 83. ISBN 0-8247-1615-9. إل سي سي إن 70-154612 .
- ↑ زولوتوف، ميخائيل يو.؛ فيجلي، بروس (9 مارس 1998). "الأصل البركاني لأحادي أكسيد الكبريت (S₂O ) على قمر آيو" (ملف PDF) . إيكاروس . 133 (2): 293. Bibcode : 1998Icar..133..293Z . doi : 10.1006/icar.1998.5930 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 10 أكتوبر 2017. تم الاطلاع عليه في 2 أكتوبر 2010 .
- ↑ خان، أشيكور ر. (أغسطس 1999). دراسات تجريبية للتحويل المتجانس لثاني أكسيد الكبريت إلى ثلاثي أكسيد الكبريت عن طريق إعادة حرق الغاز الطبيعي (أطروحة). جامعة أوهايو. ص 8.
من أكاسيد الكبريت الأخرى: أحادي أكسيد الكبريت،
SO₂
، وثنائي أكسيد الكبريت،
(SO₃).
z ، وأول أكسيد ثنائي الكبريت،S2 O.هذه المواد غير مستقرة أو نشطة للغاية بحيث لا تظهر كمنتجات للاحتراق بالمعنى العادي، ولكن من المعروف أنها تحدث كمركبات وسيطة في الظروف المناسبة.
- 1 2 كوتون وويلكنسون (1966). الكيمياء اللاعضوية المتقدمة: دراسة شاملة . ص 540.
- 1 2 أوروف، جريج أ.؛ ويلكر، مارك إي. (أبريل 1988). "تخليق طليعة مستقرة لأحادي أكسيد ثنائي الكبريت واحتجاز أحادي أكسيد ثنائي الكبريت باستخدام معقدات الفلزات الانتقالية" . مركبات عضوية فلزية . 7 (4): 1013-1014 . doi : 10.1021/om00094a037 . ISSN 0276-7333 .
- ↑ باندي، كريشنا ك. (17-09-2009). "كيمياء التناسق للثيونيتروزيل ( NS )، والثيازات ( NSO− )، ثنائي كبريتيد ثيونيتريت ( S3 N −، وأول أكسيد الكبريت ( SO )، وأول أكسيد ثنائي الكبريت ( S2 O) ligands". في: ليبارد، ستيفن ج. (محرر).التقدم في الكيمياء غير العضوية. المجلد 80. جون وايلي وأولاده. ص 492.ISBN 978-0-470-16698-7.
- ↑ إيشي، أ.؛ كاواي، ت.؛ تيكورا، ك.؛ أوشيدا، هـ.؛ ناكاياما، ج. (18 مايو 2001). "طريقة ملائمة لتوليد مكافئ أحادي أكسيد ثنائي الكبريت وتفاعله مع مركبات الديازوالكان لإنتاج أكاسيد ثنائي الثييران 1". Angewandte Chemie International Edition . 40 (10): 1924–1926 . doi : 10.1002/1521-3773(20010518)40:10 < 1924::AID-ANIE1924 > 3.0.CO ; 2-F . PMID 11385674 .
- الغازات
- أكاسيد الكبريت
- البينية الكالكوجينية
- الجزيئات ثلاثية الذرات
