تفاعل فيلسمير-هاك

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

تفاعل فيلسمير -هاك (يسمى أيضًا تفاعل فيلسمير ) هو التفاعل الكيميائي للفورماميد المستبدل ( 1 ) مع أوكسي كلوريد الفوسفور والأرين الغني بالإلكترونات ( 3 ) لإنتاج ألدهيد أو كيتون أريل ( 5 ): [ 1 ]

RC(=O)NR ′ R ″ + HArZ  + POCl 3  + H 2 O  → RC(=O)ArZ  + NR ′ R ″ H + HCl  + H 3 PO 4

سُمّي التفاعل نسبةً إلى أنطون فيلسمير وألبريشت هاك . [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]

على سبيل المثال، يتفاعل البنزانيليد وثنائي ميثيل أنيلين مع أوكسي كلوريد الفوسفور لإنتاج كيتون ثنائي أريل غير متماثل. [ 5 ] وبالمثل، يُضاف الفورميل إلى الأنثراسين عند الموضع 9. [ 6 ] ويؤدي تفاعل الأنثراسين مع N- ميثيل فورمانيليد، باستخدام أوكسي كلوريد الفوسفور أيضًا، إلى إنتاج 9-أنثراسين كاربوكسالدهيد .

N- ميثيل فورمانيليد والأنثراسين وأوكسي كلوريد الفوسفور

بشكل عام، يجب أن يكون الأرين الغني بالإلكترونات ( 3 ) أكثر نشاطًا بكثير من البنزين حتى يحدث التفاعل؛ تعتبر الفينولات أو الأنيلينات ركائز جيدة. [ 7 ]

آلية التفاعل

يتفاعل الأميد المستبدل مع أوكسي كلوريد الفوسفور لإنتاج أيون كلوروإيمينيوم مستبدل ( 2 )، والذي يُعرف أيضًا باسم كاشف فيلسمير . الناتج الأولي هو أيون إيمينيوم ( 4ب )، والذي يتحلل مائيًا إلى الكيتون أو الألدهيد المقابل أثناء المعالجة . [ 8 ]

رد فعل فيلسماير-هاك

انظر أيضاً

للمزيد من القراءة

  • ماليغول، ت.؛ غموح، س.؛ آيت عامر مزيان، م.؛ بلانشارد-ديس، م.؛ مونجين، أ. (2005). "تخليق عملي وفعال لثلاثي (4-فورميل فينيل) أمين، وهو لبنة بناء أساسية في كيمياء المواد". التخليق . 2005 (11): 1771-1774 . doi : 10.1055/s-2005-865336 .
  • بيلانجر، ج.؛ لاروش-غوتييه، ر.؛ مينارد، ف.؛ نانتيل، م.؛ بارابيه، ف. (2005). "إضافة نيوكليوفيلات الكربون غير العطرية المرتبطة إلى الأميدات المنشطة كيميائيًا بشكل انتقائي". رسائل الكيمياء العضوية 7 (20): 4431-4434 . doi : 10.1021/ol0516519 . hdl : 11143/17289 . PMID 16178551 . 
  • إجراء موصى به على نطاق واسع: doi : 10.1055/sos-SD-213-00191

مراجع

  1. ↑ كاري، فرانسيس أ.؛ سوندبيرغ، ريتشارد ج. (2007). الكيمياء العضوية المتقدمة. الجزء ب: التفاعلات والتخليق ( الطبعة الخامسة). ص 1024. ISBN   978-0-387-44899-2.
  2. ^ فيلسماير، أنطون ؛ هاك، ألبريشت (1927). " Über die Einwirkung von Halogenphosphor auf Alkyl -formanilide. Eine new Methode zur Darstellung sekundärer und tertiärer p -Alkylamino-benzaldehyde" [ حول تفاعل هاليدات الفوسفور مع فورمانيليد الألكيل. طريقة جديدة لتحضير مركب ألكيل أمينوبنزالدهيد الثانوي والثالث . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft zu Berlin (باللغة الألمانية). 60 : 119 – 122. دوى : 10.1002/cber.19270600118 .
  3. ↑ ميث-كون، أو.؛ ​​ستانفورث، إس. بي. (1991). "تفاعل فيلسمير-هاك (مراجعة)". التركيب العضوي الشامل 2 : 777-794 . doi : 10.1016 /B978-0-08-052349-1.00049-4 .
  4. ↑ كامبين، إي.؛ آرتشر، دبليو إل. "فورميليشن ثنائي ميثيل أنيلين" . التخليق العضوي . 33 : 27. doi : 10.15227/orgsyn.033.0027المجلدات المجمعة ، المجلد 4، صفحة 331  .
  5. ↑ هيرد، سي دي؛ ويب، سي إن (1927). "تفاعل فيلسمير-هاك للبنزانيليد وثنائي ميثيل أنيلين". التخليق العضوي . 7 : 24. doi : 10.15227/orgsyn.007.0024.
  6. ↑ فيزر، ف. ل.؛ هارتويل، ج. ل.؛ جونز، ج. إ.؛ وود، ج. هـ.؛ بوست، ر. و. (1940). "فورميليشن الأنثراسين". التخليق العضوي . 20 : 11. doi : 10.15227/orgsyn.020.0011.
  7. ↑ سميث، مايكل ب. (2020). كيمياء مارش العضوية ( الطبعة الثامنة). وايلي. ص 664.   
  8. ↑ جونز، ج.؛ ستانفورث، س.ب. (2000). "تفاعل فيلسمير للمركبات غير العطرية". التفاعلات العضوية 56 (2): 355-686 . doi : 10.1002/0471264180.or056.02 .