أشكال الزرنيخ المتآصلة

📅 آخر تحديث: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 10 صور
الموسوعة الحرة

البنى الجزيئية لأشكال الزرنيخ المتآصلة. أعلى اليسار: الزرنيخ الرمادي (المعدني)، بنية معينية الأوجه. أسفل اليسار: الزرنيخ الأسود، بنية معينية قائمة. اليمين: الزرنيخ الأصفر، بنية رباعية الأوجه. [ 1 ]

يوجد الزرنيخ في الحالة الصلبة على هيئة متآصلات رمادية أو سوداء أو صفراء . تتميز هذه الأشكال المختلفة بأنماط بنيوية متنوعة، حيث يتيح الزرنيخ الأصفر أوسع نطاق من التفاعلات. وعلى وجه الخصوص، ينتج عن تفاعل الزرنيخ الأصفر مع عناصر المجموعة الرئيسية والفلزات الانتقالية مركبات ذات أنماط بنيوية واسعة النطاق، تبرز فيها بشكل خاص أنماط الفراشة والساندويتش والريالغار .

الزرنيخ الرمادي

صورة للزرنيخ الرمادي أو المعدني
الزرنيخ الرمادي أو المعدني، مصور تحت جو من الأرجون

الزرنيخ الرمادي، المعروف أيضًا باسم الزرنيخ ألفا أو الزرنيخ الرمادي، هو أكثر أشكال الزرنيخ استقرارًا عند درجة حرارة الغرفة. [ 1 ] يتميز هذا الشكل اللين والهش من الزرنيخ بلونه الرمادي الفولاذي المعدني، وهو موصل جيد للكهرباء. [ 2 ] يتكون التركيب البلوري للزرنيخ ألفا من بنية معينية الأوجه، تتألف من حلقات As⁶ ملتحمة في هيئة الكرسي، وتشكل طبقات بتسلسل ABAB… عمودية على المحور البلوري c . ضمن كل طبقة، تبلغ أطوال الروابط بين أقرب ذرات الزرنيخ 2.517 أنغستروم. لكل ذرة زرنيخ ثلاث ذرات مجاورة في الطبقة التالية على مسافة 3.120 أنغستروم. وبالتالي، تشغل كل ذرة زرنيخ موقعًا ثماني الأوجه مشوهًا. تحت الفراغ عند درجة حرارة 616  درجة مئوية، يتسامى الزرنيخ بشكل رئيسي على هيئة جزيئات As⁴ مع نسبة أقل من As₂ . [ 1 ] يؤدي التكثيف السريع للبخار على سطح بارد (أقل من 200 كلفن) إلى تكوين الشكل الجزيئي غير المستقر المعروف باسم الزرنيخ الأصفر (As4 ) ، والذي يتحول ببطء إلى الشكل ألفا عند تركه في درجة حرارة الغرفة. ويؤدي تكثيف بخار الزرنيخ على سطح ساخن إلى تكوين الزرنيخ الأسود غير المتبلور. ويمكن أيضًا عزل الشكل البلوري للزرنيخ الأسود، ويمكن تلدين الشكل غير المتبلور لإعادته إلى شكل الزرنيخ الرمادي المعدني. كما يمكن إعادة الزرنيخ الأصفر إلى الشكل الرمادي بسهولة عن طريق تسليط الضوء عليه أو بإعادة الجزيء إلى درجة حرارة الغرفة. [ 1 ]

التفاعل

بنية الزرنيخ الرمادي، توضح البنية المعينية لذرات الزرنيخ
التركيب الجزيئي للزرنيخ الرمادي

تم الإبلاغ عن عدد قليل نسبيًا من التفاعلات الموضعية التي تشمل الزرنيخ الرمادي نظرًا لانخفاض ذوبانيته، على الرغم من تفاعله في الهواء لتكوين غاز As₂O₃ . يُعرف مثالان على تفاعل الزرنيخ الرمادي مع المعادن الانتقالية. [ 3 ] [ 4 ] في هذه التفاعلات، تتفاعل معقدات السيكلوبنتادينيل للموليبدينوم والتنغستن والكروم مع الزرنيخ الرمادي عبر فقدان أول أكسيد الكربون ، مُكَوِّنةً مركبات أحادية وثنائية وثلاثية الزرنيخ.

تفاعلات الزرنيخ الرمادي، مقتبسة من المرجع 1 ومفصلة في المراجع 3 و 4. تتفاعل المركبات العضوية المعدنية للكروم والموليبدينوم والتنغستن مع الزرنيخ الرمادي لتكوين مركبات أحادية وثنائية وثلاثية الزرنيخ.
تفاعلات الزرنيخ الرمادي. تتفاعل المركبات العضوية الفلزية للكروم والموليبدينوم والتنغستن مع الزرنيخ الرمادي لتكوين مركبات أحادية وثنائية وثلاثية الزرنيخ. [ 1 ] [ 3 ] [ 4 ]

الزرنيخ الأسود

التركيب الجزيئي للزرنيخ الأسود

يُصنّع الزرنيخ الأسود، أو غير المتبلور ( صيغته الكيميائية As <sub>n</sub> )، أولًا عن طريق تسامي الزرنيخ الرمادي، ثم تكثيفه على سطح ساخن. يُعتقد أن هذا التركيب هو نظير الزرنيخ للفوسفور الأحمر . أما تركيب الزرنيخ الأسود في طوره البلوري، وإن لم يُصنّع في صورته النقية، فهو يُشابه الفوسفور الأسود، ويتخذ بنية معينية قائمة تتكون من حلقات As<sub> 6 </sub>. لم يُصنّع الزرنيخ الأسود حتى الآن إلا بوجود شوائب ذرية، بما في ذلك الزئبق [ 5 ] والفوسفور والأكسجين، على الرغم من العثور على شكل نقي منه في منطقة كوبيابو في تشيلي . كشف التقشير الميكانيكي لمعدن الأرسينولامبريت، الموجود في كهوف تشيلي، عن بنية جزيئية ذات تباين طوري عالٍ وإمكانية استخدامه كمادة شبه موصلة. [ 6 ]

الزرنيخ الأصفر

التركيب الجزيئي للزرنيخ الأصفر

يؤدي التكثيف السريع لأبخرة الزرنيخ على سطح بارد إلى تكوين الزرنيخ الأصفر (As₄ ) ، الذي يتكون من أربع ذرات زرنيخ مرتبة في شكل رباعي الأوجه مشابه للفوسفور الأبيض . على الرغم من أنه الشكل الوحيد القابل للذوبان من الزرنيخ المعروف، إلا أن الزرنيخ الأصفر غير مستقر : ففي درجة حرارة الغرفة، أو في وجود الضوء، يتحلل تركيبه بسرعة ليتخذ شكل الزرنيخ الرمادي ذي الطاقة الأقل. لهذا السبب، يلزم توخي عناية فائقة للحفاظ على الزرنيخ الأصفر في حالة مناسبة للتفاعل، بما في ذلك حجب الضوء تمامًا والحفاظ على درجات حرارة أقل من -80  درجة مئوية. [ 1 ] يُعد الزرنيخ الأصفر الشكل المتآصل الأنسب لدراسات التفاعلية، نظرًا لذوبانيته (منخفضة، ولكنها كبيرة نسبيًا مقارنةً بالشكل المتآصل المعدني) وطبيعته الجزيئية. بالمقارنة مع نظيره الأخف وزنًا، الفوسفور ، فإن تفاعلية الزرنيخ لا تزال غير مستكشفة بشكل كافٍ. تركز الأبحاث التي تبحث في التفاعلات مع الزرنيخ بشكل أساسي على تنشيط مركبات العناصر الرئيسية ومركبات المعادن الانتقالية؛ في حالة معقدات المعادن الانتقالية، أظهر As 4 تفاعلية فعالة عبر مجموعة d من الجدول الدوري .

التفاعل تجاه مركبات المجموعة الرئيسية

أُبلغ عن أول تنشيط لمركب من عناصر المجموعة الرئيسية بواسطة الزرنيخ الأصفر عام 1992 من قِبل ويست وزملاؤه، وذلك من خلال تفاعل As₄ مع مركب ثنائي السيلين، رباعي ميسيتيل ثنائي السيلين، لتكوين خليط من المركبات يتضمن وحدة بنائية على شكل فراشة من ذرات الزرنيخ الرابطة. [ 7 ] والجدير بالذكر أن خليط الناتج في هذا التفاعل يختلف عن التفاعل المماثل مع P₄ الذي ينتج مركب الفراشة وحده، مما يُبرز أن تفاعلية الزرنيخ الأصفر والفوسفور الأبيض لا يمكن اعتبارها متطابقة. أُنتج أول مركب As₄ مُستبدل عضويًا بواسطة شير وزملاؤه عام 2016 عبر التفاعل مع جذر Cp₂PEt . [ 8 ] وعلى غرار مركب الفراشة الذي حصلت عليه مجموعة ويست، احتوى الناتج في هذا التفاعل على وحدة As₄ رابطة تُعيد As₄ والجذر الأصلي بشكل عكسي في وجود الضوء أو الحرارة. هذه الخاصية تجعل مركب Cp PEt 2 As 4 جزيئًا "تخزينيًا" مناسبًا بشكل فريد للزرنيخ الأصفر، لأنه مستقر عند تخزينه في درجة حرارة الغرفة في الظلام، ولكنه يمكن أن يطلق As 4 في المحاليل الحرارية أو الكيميائية الضوئية.

تفاعلات مختارة تُكوّن مركبات فراشة من الزرنيخ وعناصر المجموعة الرئيسية. [ 8 ] [ 9 ] CpPEt = C5 ( 4- EtC6H4 ) 5 ) ، Cp * = ( η1 - Me5C5 )

أظهرت تفاعلات أخرى لمركبات العناصر الرئيسية مع الزرنيخ الأصفر وجود وحدات من الزرنيخ تحتوي على أكثر من أربع ذرات. ففي تفاعله مع مركب السيليلين [PhC(N t Bu) 2 SiN(SiMe 3 ) 2 ]، لوحظ تجمع As 4 لتكوين مركب قفصي من عشر ذرات زرنيخ، بما في ذلك حلقة زرنيخ سباعية الذرات في مركزه. [ 9 ]

التفاعل تجاه مركبات المعادن الانتقالية

لابلاس كثافة الإلكترون، الذي يمثل طوبولوجيا كثافة الإلكترون في مركب النيوبيوم/الزرنيخ/الفوسفور الذي ذكره سبيني وآخرون [ 10 ] .

معادن المجموعتين الرابعة والخامسة

من بين عناصر الفلزات الانتقالية المبكرة (المجموعتين 4 و5)، لم يُسجّل حتى الآن سوى أمثلة قليلة لتنشيط الزرنيخ. وقد أظهرت دراسات تفاعل معقدات أول أكسيد الكربون للزركونيوم مع روابط سيكلوبنتادينيل مشتقة مع الزرنيخ الأصفر في الزيلين المغلي ، مُطلقةً أول أكسيد الكربون ومرتبطةً بجزيء As₄ بنسبة η² 1:1 . [ 11 ] كما وردت في هذه الدراسة كميات ضئيلة من ثنائي الزركونيوم المُرتبط بجزيء (μ,η² 2:2:1 - As₅ )، ووُصفت هذه المعقدات بأنها كواشف محتملة لنقل As₄ . أما في المجموعة 5، فقد خضع تنشيط الزرنيخ لدراسة أوسع، حيث عُرفت معقدات كل من النيوبيوم والتنتالوم. [ 10 ] [ 12 ] أظهر التحقيق في طوبولوجيا كثافة الإلكترون في نظام يحتوي على الفوسفور/الزرنيخ/النيوبيوم تكوين الترابط الفريد η 2 في هذه المركبات، حيث يرتبط الرابط المزدوج بين الزرنيخ والفوسفور بشكل جانبي بمركز النيوبيوم.

معادن المجموعة 6

مركبات الزرنيخ ثلاثية الطبقات من الكروم والموليبدينوم [ 13 ] [ 14 ]

تتفاعل الزرنيخ الأصفر مع فلزات المجموعة السادسة الانتقالية بشكل رئيسي عبر إزالة أول أكسيد الكربون بالتحلل الحراري في معقدات كربونيل الكروم والموليبدينوم. ومن الأمثلة البارزة على ذلك تكوين معقدات ثلاثية الطبقات [(Cp₂R₅Mo ) ₂ ( μ,η₆ - As₆ ) ] و[{ Cp₂R₅Cr } ₂ (μ,η₅ - As₅ ) ] من خلال تفاعل ثنائيات الموليبدينوم والكروم المقابلة مع الزرنيخ الأصفر. [ 14 ] [ 13 ] تتميز هذه البنى الرائعة بثلاث حلقات مستوية مرتبة بشكل متوازٍ، مما ينتج عنه مجموعة نقطية مثالية D₅h لمعقد الكروم. يتطلب كلا التفاعلين ظروف تفاعل قاسية، مثل غليان الزيلين، للتغلب على الحواجز العالية لتنشيط As₄ . في المقابل، مكّن استخدام روابط ذات إعاقة فراغية أكبر على المركز المعدني من إجراء التفاعلات في ظروف أكثر اعتدالًا مع الموليبدينوم والكروم. يتفاعل محفز Mo(N( tBu )Ar) 3 من شركة Cummins ، المعروف بقدرته على كسر الرابطة الثلاثية NN في جزيء النيتروجين، مع الزرنيخ الأصفر لتكوين جزيء زرنيخ طرفي مرتبط بثلاث روابط مع المركز المعدني - وهو أحد المركبات القليلة المعروفة باحتوائها على ذرة زرنيخ طرفية. [ 15 ] كما تُتيح المركبات ذات الروابط المتعددة بين المعادن الحصول على معامل تنشيط منخفض لـ As4 . ويتفاعل نوع من الكروم-كروم ذي رابطة خماسية، والذي ذكره كيمبي، مع الزرنيخ الأصفر لتكوين مركب تاجي تُشكل فيه ذرات الزرنيخ الأربع بنية رباعية الأوجه تقريبًا، حيث ترتبط كل ذرة كروم بثلاث ذرات زرنيخ. [ 16 ]

معادن المجموعتين 8 و 9

يتفاعل الزرنيخ الأصفر مع معقدات الحديد التي تحتوي على وحدات سيكلوبنتادينيل ضخمة، مما يؤدي إلى تكوين معقدات على شكل فراشة، يتبعها على التوالي بنية مركزية تشبه الريالجار As 8 تربط بين جزأين من الحديد. [ 1 ] [ 17 ]

تتميز معادن المجموعتين 8 و 9 بأوسع مكتبة من التفاعلات مع الزرنيخ الأصفر الموثقة في الأدبيات العلمية، مع التركيز بشكل خاص على تفاعلات معقدات الحديد والكوبالت مع As 4 . على غرار معقدات الكروم والموليبدينوم الشطيرية، تتفاعل معقدات الحديد ( CpRFe (CO) ₂ ] ₂ مع الزرنيخ الأصفر لإنتاج منتجات ثنائية المعدن مماثلة ذات بنية ثلاثية الطبقات. وتفصّل هذه التقارير أيضًا عزل وسيط رئيسي، وهو بنتا أرسافيروسين ([ CpRFe (μ₅ - As₅ ) ]). [ 18 ] يستبدل هذا الوسيط، المتماثل مع الفيروسين، أحد روابط السيكلوبنتادينيل برابطة حلقية As₅ تتميز بأطوال روابط As-As تبلغ 2.312 أنغستروم (تماشيًا مع الروابط المزدوجة As-As غير المتمركزة). يمكن ضبط هذا التفاعل "المُكوِّن للشطيرة" بشكل فعّال عن طريق إدخال روابط أكبر حجمًا. يؤدي تعديل مجموعات السيكلوبنتادينيل بمشتقات أكبر حجمًا إلى إنتاج مجموعة مختلفة تمامًا من المنتجات. أولًا، يتكون معقد على شكل فراشة بوحدة As₄ مركزية . التشعيع بالضوء يؤدي ذلك إلى مزيد من إزالة أول أكسيد الكربون وتكوين معقد فراشة جسري، والذي يُعاد ترتيبه لاحقًا إلى معقد فريد يتميز بجزيء مركزي من الزرنيخ 8. يشكل هذا الرابط، وهو رباعي الأنيون رسميًا، حلقة ثمانية الأضلاع تربط أربع ذرات حديد في المجموع. [ 17 ]

وُصفت تفاعلية مماثلة، بما في ذلك تكوين مركبات الفراشة والمركبات الشطيرية، لمركبات الكوبالت في وجود الزرنيخ الأصفر. وبعيدًا عن هذه المركبات، يعود تاريخ تفاعلية الكوبالت والزرنيخ الأصفر إلى عام 1978، عندما أبلغ ساكوني وزملاؤه عن تفاعل رباعي فلوروبورات الكوبالت مع الزرنيخ الأصفر بوجود 1،1،1-ثلاثي (ثنائي فينيل فوسفينوميثيل) إيثان . يتميز المركب الناتج بجزء حلقي من As3 يربط بين مركزي كوبالت، حيث يُصنف الأول رسميًا كنظام إلكتروني 3π. [ 19 ] وقد أظهر شيرر وآخرون أن تفاعل ثنائي [Cp*Co(CO)] 2 مع الزرنيخ الأصفر ينتج مجموعة واسعة من المنتجات القابلة للعزل، والتي تتميز بمزيج من أجزاء الزرنيخ الرابطة، بما في ذلك مركبات شبيهة بالسيكلوبيتان ومركبات من نوع الفراشة. [ 20 ] كما تُعرف تفاعلات مماثلة مع مركبات الروديوم. [ 21 ]

معادن المجموعتين 10 و 11

من بين عناصر المجموعتين 10 و11، يبرز النيكل والنحاس بشكلٍ خاص في التفاعلات المذكورة في الأدبيات العلمية مع الزرنيخ الأصفر. تتفاعل أملاح رباعي فلوروبورات النيكل بشكلٍ مشابه لتفاعلات معقدات الكوبالت في وجود ثلاثي الفوسفور لتكوين بنية شطيرية ذات جزء حلقي مركزي من الزرنيخ الثلاثي (As3) . وكما هو الحال مع الحديد، ينتج عن تفاعل معقدات سيكلوبنتادينيل كربونيل النيكل مع الزرنيخ الرباعي (As4 ) مجموعة متنوعة من المنتجات ثنائية ومتعددة الفلزات، وذلك تبعًا لحجم الروابط المصاحبة، على الرغم من اختلاف طبيعة هذه المركبات وبنيتها الهندسية عن تلك الملاحظة مع الحديد. [ 19 ] تشمل هذه المركبات ثلاثيات ذات أجزاء جسرية من الزرنيخ الرباعي (As4) والخماسي ( As5 ) في ترتيبات هيكلية مكعبة عند استخدام روابط سيكلوبنتادينيل أصغر حجمًا، ومعقدات موشورية سداسية مشوهة تحتوي على جزأين من النيكل وأربع ذرات من الزرنيخ عند إدخال مجموعات سيكلوبنتادينيل أكبر حجمًا.

يتفاعل معقد النحاس [L₂Cu ( NCMe)] (حيث L₂ = [ {N( C₆H₃iPr₂ - 2,6 )C(Me)} ₂CH ]) مع الزرنيخ الأصفر لإنتاج ثنائي As₄- المرتبط بجسر [{L₂Cu } ₂- ( μ,η₂ :2 - As₄ )]. [ 22 ] وقد اعتُبرت ذرة الزرنيخ الرباعية في هذا المعقد زرنيخًا أصفر "سليمًا" باستخدام حسابات نظرية الكثافة الوظيفية التي تحدد التغير في نقاط الربط الحرجة بين جزيئات الزرنيخ الحرة والمرتبطة. وبالتحديد، لوحظ انزياح طفيف فقط في نقاط الربط الحرجة بين ذرات الزرنيخ المشاركة في الارتباط بالنحاس؛ أما نقاط الربط الحرجة المتبقية فكانت مشابهة جدًا لتلك الموجودة في الزرنيخ الأصفر الحر.

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 4 5 6 7 سيدل، مايكل؛ بالاز، غابور؛ شير، مانفريد (22 مارس 2019). "كيمياء الزرنيخ الأصفر". مراجعات كيميائية . 119 (14): 8406-8434 . doi : 10.1021/acs.chemrev.8b00713 . ISSN 0009-2665 . PMID 30900440. S2CID 85448636 .   
  2. ↑ "المتآصل: الزرنيخ" . dirkncl.github.io . تم ​​الاطلاع عليه بتاريخ 1 نوفمبر 2020 .
  3. 1 2 زيغلر، مل (1988). "دراسة وخصائص رباعي السطوح لأنواع Cp3M3As(CO)6 وCp2M2As2(CO)4 (Cp = C5H5, M = Mo, W) مشتقة من رباعي السطوح هذا". كيميش بيريشت . 121 (1). دوى : 10.1002/cber.v121:1 . ISSN 0009-2940 . 
  4. 1 2 جوه، لاي يونغ؛ وونغ، ريتشارد سي إس؛ يب، واي هينغ؛ ماك، توماس سي دبليو (1991). "تخليق وتحليل حراري لمركبات ثنائي وثلاثي الزرنيخ مع الكروم. التركيب البلوري لـ [CpCr(CO)2]2As2". مركبات عضوية فلزية . 10 (4): 875-879 . doi : 10.1021/om00050a015 . ISSN 0276-7333 . 
  5. ↑ أنتوناتوس، نيكولاس؛ لوكسا، يان؛ ستورالا، جيري؛ سوفر، زدينيك (2020). " الزرنيخ الأسود: طريقة تركيبية جديدة عن طريق التبلور التحفيزي لزجاج الزرنيخ" . نانوسكيل . 12 (9): 5397-5401 . doi : 10.1039/C9NR09627B . ISSN 2040-3372 . PMID 31894222. S2CID 209544160 .   
  6. ↑ تشين، يابين؛ تشين، تشاويو؛ كيلهوفر، روبرت؛ ليو، هويلي؛ يوان، تشيكوان؛ جيانغ، ليلي؛ سوه، جونكي؛ بارك، جونسوك؛ كو، تشانغهيون؛ تشوي، هوان سونغ؛ أفيلا، خوسيه (2018). "الزرنيخ الأسود: شبه موصل طبقي ذو تباين شديد في المستوى" . المواد المتقدمة . 30 (30) 1800754. arXiv : 1805.00418 . doi : 10.1002/adma.201800754 . ISSN 1521-4095 . PMID 29893020 .  
  7. ↑ تان، روبن ب.؛ كوميرلاتو، ناديا م.؛ باول، دوغلاس ر.؛ ويست، روبرت (1992). "تفاعل رباعي ميسيتيل ثنائي السيلين مع الزرنيخ الرباعي: تخليق وبنية نظام حلقي ثلاثي جديد من الزرنيخ والسيليكون" . Angewandte Chemie International Edition in English . 31 (9): 1217–1218 . doi : 10.1002/anie.199212171 . ISSN 1521-3773 . 
  8. 1 2 هينل، سيباستيان؛ بالاز، غابور؛ ستوبر، أندرياس. شير ، مانفريد (2016/11/15). "CpPEt2As4-مركب As4Butterfly المستبدل عضويًا". Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 55 (50): 15524-15527 . دوى : 10.1002/anie.201608478 . ردمك 1433-7851 . بميد 27862725 .  
  9. 1 2 سيتز، أندرياس إي.؛ إيكهارت، ماريا؛ سين، ساكيا إس.؛ إيرليباخ، أندرياس؛ بيريسيبكينا، يوجينيا في.؛ روسكي، هربرت دبليو.؛ سيركا، ماريك؛ شير، مانفريد (2017). "تفاعلية مختلفة لـ As4 تجاه ثنائي السيلينات والسيلينات" . Angewandte Chemie International Edition . 56 (23): 6655–6659 . doi : 10.1002/anie.201701740 . ISSN 1521-3773 . PMID 28471032 .  
  10. سبيني ، هيذر أ.؛ بيرو، نيكولاس أ.؛ كومينز، كريستوفر س. (11-11-2009). "تفاعل الرابطة الثلاثية لمركب وسيط من نوع AsP: التخليق انطلاقًا من الزرنيخ الجزيئي، As4". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 131 (44): 16233-16243 . doi : 10.1021/ja906550h . hdl : 1721.1/ 65118 . ISSN 0002-7863 . PMID 19842699 .  
  11. ↑ شميدت، مونيكا؛ سيتز، أندرياس إي.؛ إيكهارت، ماريا؛ بالاز، غابور؛ بيريسيبكينا، يوجينيا ف.؛ فيروفيتس، ألكسندر ف.؛ ريدلبرغر، فيليكس؛ بودنشتاينر، مايكل؛ زولنهوفر، إيفا م.؛ ماير، كارستن؛ شير، مانفريد (27-09-2017). "كاشف نقل لربط متصاوغات معقدات الحديد". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 139 (40): 13981-13984 . doi : 10.1021/jacs.7b07354 . ISSN 0002-7863 . PMID 28933848 .  
  12. ^ شيرير، أوتو ج. فوندونج، يورغن؛ ولمرشاوزر، غوتهيلف (1989). "رباعي فوسفات سيكلوبوتاديين في صورة ليجند معقد" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية باللغة الإنجليزية . 28 (10): 1355–1357 . دوى : 10.1002/anie.198913551 . ردمك 1521-3773 . 
  13. 1 2 شيرير، أوتو ج.؛ فيدمان، فولفجانج؛ ولمرشاوزر، جوتهيلف (1990). "Chrom-Komplexe mitcyclo-Asx-Liganden" . Chemische Berichte (في المانيا). 123 (1): 3– 6. دوى : 10.1002/cber.19901230102 .
  14. 1 2 شيرر، أو جيه (1989). "مركب ساندويتش ثلاثي الطبقات ذو طبقة وسطى من البنتاآرسان الحلقي غير المتوتر". مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 361 : C11-C14. doi : 10.1016/0022-328X(89)87363-2 .
  15. ↑ كورلي، جون جيه؛ بيرو، نيكولاس أ؛ كومينز، كريستوفر سي. (19 أكتوبر 2009). "مركب زرنيخيد الموليبدينوم الطرفي المُصنّع من الزرنيخ الأصفر". الكيمياء اللاعضوية . 48 (20): 9599-9601 . doi : 10.1021/ic9016068 . hdl : 1721.1/64721 . ISSN 0020-1669 . PMID 19764796 .  
  16. ^ شوارزماير، كريستوف. نور، أوال؛ جلاتز، جيرموند. زابل، مانفريد. تيموشكين، أليكسي Y.؛ كوسيرت، براندي م. الكمون، كريستوفر C.؛ كيمبي، ريت. شير مانفريد (2011). "تكوين وحدات cyclo-E42− (E4=P4, As4, AsP3) بواسطة مركب ذو رابطة خماسية Cr - Cr" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 50 (32): 7283-7286 . دوى : 10.1002/anie.201102361 . ردمك 1521-3773 . بميد 21698734 .  
  17. 1 2 شوارزماير، كريستوف؛ تيموشكين، أليكسي ي.؛ بالاز، غابور؛ شير، مانفريد (2014). "التكوين الانتقائي والتفاعلية غير العادية لمركبات رباعي أرسابيسيكلو [ 1.1.0 ] بيوتان" . Angewandte Chemie International Edition . 53 (34): 9077–9081 . doi : 10.1002/anie.201404653 . ISSN 1521-3773 . PMID 25123699 .  
  18. ^ شيرر، الجريدة الرسمية. بلاث، كريستوف. ولمرشاوزر ، جوتهلف (1990/05/01). "الفيروسين مع إينم Pentaarsacyclopentadienyl-Liganden". مجلة الكيمياء العضوية المعدنية (باللغة الألمانية). 387 (2): ج21 – ج24. دوى : 10.1016/0022-328X(90)80029-Y . ISSN 0022-328X . 
  19. 1 2 دي فايرا، ماسيمو؛ ميدوليني، ستيفانو؛ ساكوني، لويجي (1979). "سيكلو-تريفوسفور وسيكلو-تريارسينيك كروابط في مجمعات"الشطيرة المزدوجة" من الكوبالت والنيكل". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 101 (7): 1757-1763 . دوى : 10.1021 / ja00501a019 . ISSN 0002-7863 . 
  20. ^ شيرير، أوتو ج. فايفر، كارل. ولمرشاوزر ، جوتهيلف (1992/11/01). "Cobaltkomplexe mit As4-Liganden" . كيميش بيريشت . 125 (11): 2367–2372 . دوى : 10.1002/cber.19921251107 . ISSN 0009-2940 . 
  21. ^ شيرير، أوتو ج. هوبل، بيرند؛ ولمرشاوزر، غوتهيلف (1992). "Zweifach kantengeöffnetes P10-Dihydrofulvalen als 16-Elektronendonorligand". أنجيواندتي كيمي . 104 (8): 1042–1043 . دوى : 10.1002/ange.19921040811 . ISSN 0044-8249 . 
  22. ^ سبيتزر ، فابيان. سيركا، ماريك؛ لاترونيكو، ماريو؛ ماستروريلي، بييرو؛ فيروفيتس، الكسندر الخامس. شير مانفريد (2015). "تثبيت وإطلاق رباعي الاسطح E4 سليم (E=P, As)" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 54 (14): 4392-4396 . دوى : 10.1002/anie.201411451 . ردمك 1521-3773 . بميد 25677593 .