الزركونيوم

الزركونيوم عنصر كيميائي ، رمزه Zr وعدده الذري 40. تم اكتشافه لأول مرة عام 1789، وعُزل بصورة غير نقية عام 1824، وبدأ إنتاجه على نطاق واسع عام 1925. الزركونيوم النقي معدن انتقالي لامع ذو لون أبيض رمادي يشبه إلى حد كبير الهافنيوم ، وبدرجة أقل، التيتانيوم . وهو صلب في درجة حرارة الغرفة، قابل للسحب والطرق ، ومقاوم للتآكل . اسم الزركونيوم مشتق من اسم معدن الزركون ، وهو أهم مصدر له. الكلمة مرتبطة بالكلمة الفارسية زرجون (زركون؛ زرجون ، وتعني "شبيه بالذهب" أو " مثل الذهب"). [ 12 ] إلى جانب الزركون، يوجد الزركونيوم في أكثر من 140 معدنًا آخر، بما في ذلك البادلييت والإيودياليت ؛ ويُنتج معظمه كمنتج ثانوي من المعادن المستخرجة للتيتانيوم والقصدير .

يشكل الزركونيوم مجموعة متنوعة من المركبات غير العضوية ، مثل ثاني أكسيد الزركونيوم ، والمركبات العضوية المعدنية ، مثل ثنائي كلوريد الزركونوسين . يوجد الزركونيوم في الطبيعة بخمسة نظائر ، أربعة منها مستقرة. يُستخدم هذا المعدن وسبائكه بشكل أساسي كمادة حرارية ومادة معتمة ؛ وتُستخدم سبائك الزركونيوم في تغليف قضبان الوقود النووي نظرًا لانخفاض امتصاصها للنيوترونات ومقاومتها العالية للتآكل، كما تُستخدم في المركبات الفضائية وشفرات التوربينات حيث تكون مقاومة الحرارة العالية ضرورية. يُستخدم الزركونيوم أيضًا في مصابيح الفلاش ، والتطبيقات الطبية الحيوية مثل زراعة الأسنان والأطراف الصناعية ، ومزيلات العرق ، وأنظمة تنقية المياه .

لا يُعرف للزركونيوم أي دور بيولوجي، على الرغم من انتشاره الواسع في الطبيعة ووجوده بكميات ضئيلة في الأنظمة البيولوجية دون آثار ضارة. ولا توجد أي دلائل تشير إلى أن الزركونيوم مادة مسرطنة. وتتمثل المخاطر الرئيسية التي يشكلها الزركونيوم في قابليته للاشتعال في حالته المسحوقة وتهيج العينين.

صفات

قضيب الزركونيوم

الزركونيوم معدن لامع ، رمادي مائل للبياض، لين، قابل للطرق والسحب، وهو صلب في درجة حرارة الغرفة، ولكنه يصبح صلبًا وهشًا عند درجات نقاوة أقل. [ 13 ] يكون الزركونيوم شديد الاشتعال في حالته المسحوقة ، بينما يكون أقل عرضة للاشتعال في حالته الصلبة. يتميز الزركونيوم بمقاومته العالية للتآكل بفعل القلويات والأحماض ومياه البحر وغيرها من العوامل. [ 14 ] ومع ذلك، فإنه يذوب في حمض الهيدروكلوريك وحمض الكبريتيك ، خاصةً بوجود الفلور . [ 15 ] تكون سبائك الزركونيوم مع الزنك مغناطيسية عند درجات حرارة أقل من 35  كلفن. [ 14 ]

تبلغ درجة انصهار الزركونيوم 1855  درجة مئوية (3371  درجة فهرنهايت)، ودرجة غليانه 4409  درجة مئوية (7968  درجة فهرنهايت). [ 14 ] تبلغ كهرسلبية الزركونيوم 1.33 على مقياس باولينغ. ومن بين عناصر المجموعة d ذات الكهرسلبية المعروفة ، يحتل الزركونيوم المرتبة الرابعة من حيث أدنى كهرسلبية بعد الهافنيوم والإتريوم واللوتيتيوم . [ 16 ]

يُظهر الزركونيوم في درجة حرارة الغرفة بنية بلورية سداسية متراصة، α-Zr، والتي تتحول إلى β-Zr، وهي بنية بلورية مكعبة مركزية الجسم، عند 863  درجة مئوية. يوجد الزركونيوم في الطور β حتى نقطة الانصهار. [ 17 ]

النظائر

يتكون الزركونيوم الموجود في الطبيعة من خمسة نظائر: 90Zr ، و 91 Zr، و 92 Zr، و 94 Zr، و 96 Zr. النظائر الأربعة الأولى مستقرة، بينما يُلاحظ أن 96Zr يتحلل بنصف عمر يبلغ 2.34 × 10^ 19  سنة عن طريق انبعاث بيتا مزدوج ؛ وهذا ممكن نظريًا أيضًا بالنسبة لـ 94Zr . من بين هذه النظائر الطبيعية، يُعد 90Zr الأكثر شيوعًا، حيث يشكل 51.45% من إجمالي الزركونيوم، بينما يُعد 96Zr الأقل شيوعًا، إذ يشكل 2.80% فقط. [ 10 ]

تتراوح النظائر المشعة الاصطناعية المعروفة للزركونيوم بين 77Zr و 114 Zr، كما تم إدراج 13 نظيرًا نوويًا . [ 10 ] [ 18 ] يُعدّ 93Zr الأكثر استقرارًا بينها ، وهو ناتج انشطار طويل العمر ، بنصف عمر يبلغ 1.61 مليون  سنة. تتحلل النظائر المشعة ذات العدد الكتلي 93 أو أعلى بانبعاث الإلكترونات ، مما ينتج عنه نظائر النيوبيوم ، بينما تتحلل تلك ذات العدد الكتلي 89 أو أقل بانبعاث البوزيترونات أو التقاط الإلكترونات ، مما ينتج عنه نظائر الإيتريوم . [ 10 ]

حدوث

اتجاهات الإنتاج العالمي لمركزات معدن الزركونيوم

يبلغ تركيز الزركونيوم حوالي 130  ملغم/كغم في قشرة الأرض ، وحوالي 0.026  ميكروغرام/لتر في مياه البحر . وهو العنصر الثامن عشر من حيث الوفرة في القشرة الأرضية. [ 19 ] لا يوجد الزركونيوم في الطبيعة كفلز حر ، مما يعكس عدم استقراره في الماء. المصدر التجاري الرئيسي للزركونيوم هو الزركون (ZrSiO4 ) ، وهو معدن سيليكاتي ، [ 13 ] يوجد بشكل أساسي في أستراليا والبرازيل والهند وروسيا وجنوب إفريقيا والولايات المتحدة، بالإضافة إلى رواسب أصغر حول العالم. [ 20 ] اعتبارًا من عام 2023، كانت أستراليا وجنوب إفريقيا أكبر منتجين للزركونيوم، حيث استحوذتا معًا على ما يقرب من نصف الإنتاج العالمي. [ 21 ] تتجاوز موارد الزركون 60 مليون طن في جميع أنحاء العالم [ 22 ] ويبلغ الإنتاج العالمي السنوي من الزركونيوم حوالي 900 ألف طن. [ 19 ] يوجد الزركونيوم أيضًا في أكثر من 140 معدنًا آخر، بما في ذلك خامات البادلييت والإيودياليت ذات الفائدة التجارية . [ 23 ]

يُعد الزركونيوم عنصراً وفيراً نسبياً في النجوم من النوع S ، وقد تم رصده في الشمس وفي النيازك. تحتوي عينات الصخور القمرية التي جُلبت من عدة بعثات أبولو إلى القمر على نسبة عالية من أكسيد الزركونيوم مقارنةً بالصخور الأرضية. [ 24 ]

استُخدمت مطيافية الرنين المغناطيسي الإلكتروني (EPR) في دراسة حالة التكافؤ غير المعتادة للزركونيوم (3+). وقد تم تحديد طيف الرنين المغناطيسي الإلكتروني لـ Zr³⁺، الذي لوحظ في البداية كإشارة طفيلية في بلورات أحادية من ScPO₄ مُطعّمة بالحديد، بشكل قاطع من خلال تحضير بلورات أحادية من ScPO₄ مُطعّمة بنظير الزركونيوم 91 المُخصّب (94.6%) . كما تم تنمية ودراسة بلورات أحادية من LuPO₄ و YPO₄ مُطعّمة بالزركونيوم الطبيعي والزركونيوم المُخصّب نظائريًا. [ 25 ]

إنتاج

حدوث

إنتاج الزركونيوم في عام 2005

الزركونيوم هو منتج ثانوي يتكون بعد استخراج ومعالجة معدني التيتانيوم ، الإلمنيت والروتيل ، بالإضافة إلى استخراج القصدير . [ 26 ] في الفترة من 2003 إلى 2007، بينما ارتفعت أسعار معدن الزركون بشكل مطرد من 360 دولارًا إلى 840 دولارًا للطن، انخفض سعر معدن الزركونيوم الخام من 39,900 دولارًا إلى 22,700 دولارًا للطن. يُعد معدن الزركونيوم أغلى بكثير من الزركون نظرًا لارتفاع تكلفة عمليات الاختزال. [ 22 ]

يُجمع الرمل الحامل للزركون من المياه الساحلية، ثم يُنقى باستخدام مُركِّزات حلزونية لفصل المواد الأخف وزنًا، والتي تُعاد بعد ذلك إلى الماء لأنها مكونات طبيعية لرمل الشاطئ. وباستخدام الفصل المغناطيسي ، تُزال خامات التيتانيوم، الإلمنيت والروتيل . [ 27 ]

يُستخدم معظم الزركون مباشرةً في التطبيقات التجارية، ولكن نسبة ضئيلة منه تُحوّل إلى معدن. يُنتج معظم معدن الزركونيوم عن طريق اختزال كلوريد الزركونيوم (IV) باستخدام معدن المغنيسيوم في عملية كرول . [ 14 ] يُلبّد المعدن الناتج حتى يصبح مطاوعًا بدرجة كافية لتشكيله. [ 20 ]

فصل الزركونيوم والهافنيوم

يحتوي معدن الزركونيوم التجاري عادةً على 1-3% من الهافنيوم ، [ 28 ] وهو ما لا يُشكل عادةً مشكلةً نظرًا لتشابه الخصائص الكيميائية للهافنيوم والزركونيوم. إلا أن خصائص امتصاصهما للنيوترونات تختلف اختلافًا كبيرًا، مما يستلزم فصل الهافنيوم عن الزركونيوم في المفاعلات النووية. [ 29 ] تُستخدم عدة طرق للفصل. [ 28 ] تعتمد عملية الاستخلاص السائل -السائل لمشتقات أكسيد الثيوسيانات على حقيقة أن مشتق الهافنيوم أكثر قابلية للذوبان في ميثيل أيزوبوتيل كيتون منه في الماء. تُشكل هذه الطريقة ما يقرب من ثلثي إنتاج الزركونيوم النقي، [ 30 ] على الرغم من أن طرقًا أخرى قيد البحث؛ [ 31 ] فعلى سبيل المثال، في الهند، تُستخدم عملية استخلاص المذيبات باستخدام نترات ثلاثي بوتيل الفوسفات لفصل الزركونيوم عن المعادن الأخرى. [ 32 ] يمكن أيضًا فصل الزركونيوم والهافنيوم عن طريق التبلور التجزيئي لسداسي فلورو زركونات البوتاسيوم (K₂ZrF₆ ) ، وهو أقل ذوبانًا في الماء من مشتق الهافنيوم المماثل. كما يُستخدم التقطير التجزيئي للرباعي كلوريد، والذي يُسمى أيضًا التقطير الاستخلاصي . [ 31 ] [ 33 ]

إن عملية صهر القوس الكهربائي في الفراغ ، بالإضافة إلى استخدام تقنيات البثق الساخن وأفران النحاس فائقة التبريد ، قادرة على إنتاج الزركونيوم الذي تم تنقيته من الأكسجين والنيتروجين والكربون. [ 34 ]

يجب فصل الهافنيوم عن الزركونيوم في التطبيقات النووية لأن مقطع امتصاص النيوترونات للهافنيوم أكبر بـ 600 مرة من الزركونيوم. [ 35 ] ويمكن استخدام الهافنيوم المفصول في قضبان التحكم في المفاعل . [ 36 ]

المركبات

كغيره من الفلزات الانتقالية ، يُشكّل الزركونيوم طيفًا واسعًا من المركبات غير العضوية والمعقدات التناسقية . [ 37 ] عمومًا، تكون هذه المركبات مواد صلبة عديمة اللون وغير مغناطيسية، حيث يكون الزركونيوم في حالة أكسدة +4. يُعتقد أن بعض المركبات العضوية الفلزية لها حالة أكسدة Zr(II). [ 7 ] وقد تم رصد حالات أكسدة غير متوازنة بين 0 و4 أثناء أكسدة الزركونيوم. [ 8 ]

الأكاسيد والنتريدات والكربيدات

أكثر الأكاسيد شيوعًا هو ثاني أكسيد الزركونيوم ، ZrO₂ ، المعروف أيضًا باسم الزركونيا . يتميز هذا المركب الصلب الشفاف إلى الأبيض اللون بصلابة كسر استثنائية (بالنسبة للسيراميك) ومقاومة كيميائية عالية، خاصةً في شكله المكعب . [ 38 ] هذه الخصائص تجعل الزركونيا مفيدة كطلاء عازل حراري ، [ 39 ] على الرغم من أنها تُعد أيضًا بديلًا شائعًا للألماس . [ 38 ] يُعرف أيضًا أحادي أكسيد الزركونيوم، ZrO، ويتم التعرف على النجوم من النوع S من خلال رصد خطوط انبعاثه. [ 40 ]

يتميز تنجستات الزركونيوم بخاصية فريدة تتمثل في انكماشه في جميع أبعاده عند تسخينه، بينما تتمدد معظم المواد الأخرى عند تسخينها. [ 14 ] يُعد كلوريد الزركونيل أحد مركبات الزركونيوم القليلة القابلة للذوبان في الماء، وصيغته الكيميائية [Zr₄ ( OH) ₁₂ ( H₂O ) ₁₆ ] Cl₈ . [ 37 ]

يُعدّ كلٌّ من كربيد الزركونيوم ونيتريد الزركونيوم من المواد الصلبة المقاومة للحرارة. يتميز كلاهما بمقاومة عالية للتآكل ، ويُستخدمان في الطلاءات المقاومة لدرجات الحرارة العالية وأدوات القطع. [ 41 ] من المعروف أن أطوار هيدريد الزركونيوم تتشكل عند تعرض سبائك الزركونيوم لكميات كبيرة من الهيدروجين لفترة طويلة؛ ونظرًا لهشاشة هيدريد الزركونيوم مقارنةً بسبائك الزركونيوم، فقد دُرست سبل الحدّ من تكوّن هيدريد الزركونيوم دراسةً مكثفةً خلال تطوير أولى المفاعلات النووية التجارية ، حيث كان كربيد الزركونيوم مادةً شائعة الاستخدام. [ 42 ]

يُعد زركونات تيتانات الرصاص (PZT) أكثر المواد الكهروإجهادية استخدامًا ، حيث يُستخدم كمحولات طاقة ومحركات في التطبيقات الطبية والأنظمة الكهروميكانيكية الدقيقة . [ 43 ]

الهاليدات والهاليدات الزائفة

جميع الهاليدات الأربعة الشائعة معروفة، وهي: ZrF₄ ، و ZrCl₄ ، و ZrBr₄ ، و ZrI₄ . تتميز جميعها ببنية بوليمرية ، وهي أقل تطايرًا بكثير من رباعي هاليدات التيتانيوم المقابلة؛ وتُستخدم في تكوين مركبات عضوية مثل ثنائي كلوريد الزركونوسين . [ 44 ] تميل جميعها إلى التحلل المائي لإنتاج ما يُسمى بالأوكسي هاليدات وأكاسيدها. [ 28 ]

يؤدي دمج رباعي الهاليدات مع معدن إضافي إلى تكوين هاليدات الزركونيوم الأدنى (مثل ZrCl3 ) . تتخذ هذه الهاليدات بنية طبقية، موصلة للكهرباء داخل الطبقات ولكن ليس بشكل عمودي عليها. [ 45 ]

تُعرف أيضًا مركبات الألكوكسيد الرباعية المقابلة . وعلى عكس الهاليدات، تذوب مركبات الألكوكسيد في المذيبات غير القطبية. يُستخدم سداسي فلورو زركونات ثنائي الهيدروجين في صناعة تشطيب المعادن كعامل حفر لتعزيز التصاق الطلاء. [ 46 ]

المشتقات العضوية

ثنائي كلوريد الزركونوسين ، وهو مركب عضوي زركونيوم نموذجي

تُعدّ كيمياء مركبات الزركونيوم العضوية أساسيةً في محفزات زيغلر-ناتا ، المستخدمة في إنتاج البولي بروبيلين . ويستغل هذا التطبيق قدرة الزركونيوم على تكوين روابط عكسية مع الكربون. وكان ثنائي بروميد الزركونوسين ((C₅H₅ ) ₂ZrBr₂ ) ، الذي نُشر عام 1952 بواسطة برمنغهام وويلكنسون ، أول مركب زركونيوم عضوي. [ 47 ] أما كاشف شوارتز ، الذي حضّره بي سي ويلز وإتش ويغولد عام 1970، [ 48 ] فهو ميتالوسين يُستخدم في التخليق العضوي لتحويل الألكينات والألكاينات . [ 49 ]

العديد من معقدات Zr(II) هي مشتقات من الزركونوسين، [ 44 ] أحد الأمثلة هو ( C5Me5 ) 2Zr (CO ) 2 .

تاريخ

ذُكر معدن الزركونيوم، المعروف باسم الزركون، والمعادن ذات الصلة ( الجرجون ، أو الياقوت ، أو الياقوتية، أو الليغور ) في الكتابات التوراتية. [ 14 ] [ 29 ] لم يكن معروفًا أن هذا المعدن يحتوي على عنصر جديد حتى عام 1789، [ 50 ] عندما حلل كلابروث عينة من الجرجون من جزيرة سيلان ( سريلانكا حاليًا ). أطلق على العنصر الجديد اسم زركونرده (زركونيا)، [ 14 ] وهو اسم مشتق من الكلمة الفارسية زرجون (زركون؛ زرجون ، "شبيه بالذهب" أو "مثل الذهب"). [ 12 ] حاول همفري ديفي عزل هذا العنصر الجديد عام 1808 عن طريق التحليل الكهربائي ، لكنه فشل. [ 13 ] تم الحصول على معدن الزركونيوم لأول مرة في صورة غير نقية عام 1824 على يد بيرزيليوس عن طريق تسخين خليط من البوتاسيوم وفلوريد زركونيوم البوتاسيوم في أنبوب حديدي. [ 14 ]

كانت عملية قضيب البلورة (المعروفة أيضًا باسم عملية اليوديد )، التي اكتشفها أنطون إدوارد فان أركيل ويان هندريك دي بوير عام 1925، أول عملية صناعية لإنتاج الزركونيوم المعدني تجاريًا. وتتضمن هذه العملية تكوين رباعي يوديد الزركونيوم ( ZrI₄ ) ثم تحلله حراريًا ، وقد حلت محلها عام 1945 عملية كرول الأرخص بكثير التي طورها ويليام جاستن كرول ، والتي يتم فيها اختزال رباعي كلوريد الزركونيوم ( ZrCl₄ ) بواسطة المغنيسيوم: [ 20 ] [ 51 ]

ZrCl 4 + 2 Mg → Zr + 2 MgCl 2

التطبيقات

تم استخراج ما يقرب من 900 ألف طن من خامات الزركونيوم في عام 1995، معظمها على شكل زركون. [ 28 ]

يُستخدم الزركون في الغالب مباشرةً في التطبيقات ذات درجات الحرارة العالية. ونظرًا لكونه مقاومًا للحرارة، وصلبًا، ومقاومًا للتآكل الكيميائي، فإن للزركون استخدامات عديدة. ويُستخدم بشكل أساسي كمادة معتمة، تُضفي على المواد الخزفية مظهرًا أبيض معتمًا. وبسبب مقاومته الكيميائية، يُستخدم الزركون أيضًا في البيئات القاسية، مثل قوالب المعادن المنصهرة. [ 28 ]

يُستخدم ثاني أكسيد الزركونيوم (ZrO₂ ) في بوتقات المختبرات، وأفران التعدين، وكمادة حرارية [ 14 ]. ونظرًا لقوته الميكانيكية ومرونته، يُمكن تلبيده لصنع سكاكين خزفية وشفرات أخرى. [ 52 ] يُقطع الزركون (ZrSiO₄ ) والزركونيا المكعبة (ZrO₂ ) إلى أحجار كريمة تُستخدم في صناعة المجوهرات. يُعد ثاني أكسيد الزركونيوم مكونًا في بعض المواد الكاشطة ، مثل عجلات التجليخ وورق الصنفرة . [ 50 ] كما يُستخدم الزركون في تحديد عمر الصخور منذ زمن تكوين الأرض تقريبًا، وذلك من خلال قياس نظائره المشعة ، وأكثرها شيوعًا اليورانيوم والرصاص . [ 53 ]

يتحول جزء صغير من الزركون إلى معدن، والذي يُستخدم في تطبيقات متخصصة متنوعة. ونظرًا لمقاومة الزركونيوم الممتازة للتآكل، فإنه يُستخدم غالبًا كعامل مُسبك في المواد المعرضة لبيئات قاسية، مثل الأدوات الجراحية، وخيوط المصابيح، وعلب الساعات. وتُستغل خاصية التفاعل العالي للزركونيوم مع الأكسجين عند درجات الحرارة العالية في بعض التطبيقات المتخصصة، مثل بادئات الانفجارات وعوامل امتصاص الغازات في أنابيب التفريغ . [ 54 ] يُستخدم مسحوق الزركونيوم كعامل لإزالة الغازات في أنابيب الإلكترون، بينما تُستخدم أسلاك وصفائح الزركونيوم في دعامات الشبكة والأنود . [ 55 ] [ 56 ] وقد استُخدم الزركونيوم المحترق كمصدر ضوئي في بعض مصابيح الفلاش الفوتوغرافية . ويُستخدم مسحوق الزركونيوم ذو حجم شبكي يتراوح من 10 إلى 80 أحيانًا في تركيبات الألعاب النارية لتوليد الشرر . ويؤدي التفاعل العالي للزركونيوم إلى شرر أبيض ساطع. [ 57 ]

التطبيقات النووية

تستهلك مواد تغليف وقود المفاعلات النووية حوالي 1% من إمدادات الزركونيوم، [ 28 ] بشكل رئيسي على هيئة سبائك الزركونيوم . ومن الخصائص المرغوبة لهذه السبائك انخفاض مقطع امتصاص النيوترونات ومقاومتها للتآكل في ظروف التشغيل العادية. [ 20 ] [ 14 ] ولتحقيق هذا الغرض، طُوّرت طرق فعّالة لإزالة شوائب الهافنيوم. [ 29 ]

أحد عيوب سبائك الزركونيوم هو تفاعلها مع الماء، مما ينتج عنه الهيدروجين ، مما يؤدي إلى تدهور غلاف قضيب الوقود : [ 58 ]

Zr + 2 H 2 O → ZrO 2 + 2 H 2

تكون عملية التحلل المائي بطيئة للغاية عند درجات حرارة أقل من 100  درجة مئوية، ولكنها سريعة عند درجات حرارة أعلى من 900  درجة مئوية. وتخضع معظم المعادن لتفاعلات مماثلة. ويُعد تفاعل الأكسدة والاختزال ذا صلة بعدم استقرار مجموعات الوقود عند درجات الحرارة العالية. [ 59 ] وقد حدث هذا التفاعل في المفاعلات 1 و2 و3 في محطة فوكوشيما دايتشي للطاقة النووية (اليابان) بعد انقطاع تبريد المفاعلات نتيجة كارثة الزلزال والتسونامي التي وقعت في 11 مارس 2011، والتي أدت إلى حوادث فوكوشيما دايتشي النووية . وبعد تهوية الهيدروجين في قاعة الصيانة لتلك المفاعلات الثلاثة، انفجر خليط الهيدروجين مع الأكسجين الجوي ، مما أدى إلى إلحاق أضرار جسيمة بالمنشآت وأحد مباني الاحتواء على الأقل. [ 60 ]

الزركونيوم هو أحد مكونات هيدريدات الزركونيوم واليورانيوم ، وهي وقود نووي يستخدم في مفاعلات الأبحاث . [ 61 ]

صناعات الفضاء والطيران

تُستخدم المواد المصنعة من معدن الزركونيوم و ZrO 2 في المركبات الفضائية حيث تكون مقاومة الحرارة ضرورية. [ 29 ]

يتم حماية الأجزاء ذات درجات الحرارة العالية مثل غرف الاحتراق والشفرات والريش في المحركات النفاثة والتوربينات الغازية الثابتة بشكل متزايد بواسطة طبقات رقيقة من السيراميك و/أو الطلاءات القابلة للطلاء، والتي تتكون عادة من خليط من الزركونيا والإيتريا . [ 62 ]

يُستخدم الزركونيوم أيضًا كمادة أساسية في خزانات بيروكسيد الهيدروجين ( H₂O₂ ) ، وخطوط الوقود، والصمامات، والمحركات النفاثة، في أنظمة الدفع الفضائية مثل تلك المُجهزة بها مركبة دريم تشيسر الفضائية التابعة لشركة سييرا سبيس [ 63 حيث يتم توليد الدفع من خلال احتراق الكيروسين وبيروكسيد الهيدروجين، وهو مؤكسد قوي ولكنه غير مستقر . والسبب في ذلك هو أن الزركونيوم يتمتع بمقاومة ممتازة للتآكل الناتج عن بيروكسيد الهيدروجين ، والأهم من ذلك، أنه لا يحفز تحلله الذاتي التلقائي كما تفعل أيونات العديد من المعادن الانتقالية . [ 63 ] [ 64 ]

الاستخدامات الطبية

تُستخدم المركبات الحاملة للزركونيوم في العديد من التطبيقات الطبية الحيوية، بما في ذلك زراعة الأسنان وتيجانها ، واستبدال مفصل الركبة والورك، وإعادة بناء سلسلة عظيمات الأذن الوسطى ، وغيرها من الأجهزة الترميمية والتعويضية . [ 65 ]

يرتبط الزركونيوم باليوريا ، وهي خاصية استُخدمت على نطاق واسع لصالح مرضى الكلى المزمنة . [ 65 ] على سبيل المثال، يُعد الزركونيوم مكونًا أساسيًا في نظام تجديد وإعادة تدوير سائل الغسيل الكلوي المعتمد على عمود الامتصاص ، والمعروف بنظام REDY، والذي طُرح لأول مرة عام 1973. وقد أُجري أكثر من مليوني جلسة غسيل كلوي باستخدام عمود الامتصاص في نظام REDY. [ 66 ] على الرغم من استبدال نظام REDY في التسعينيات ببدائل أقل تكلفة، إلا أن أنظمة غسيل الكلى الجديدة القائمة على الامتصاص تخضع حاليًا للتقييم والموافقة من قِبل إدارة الغذاء والدواء الأمريكية (FDA). وقد طورت شركة Renal Solutions تقنية DIALISORB، وهي نظام غسيل كلوي محمول منخفض استهلاك الماء. كما دُمجت تقنيات قائمة على الامتصاص في النسخ التجريبية من الكلى الاصطناعية القابلة للارتداء. [ 67 ]

يُستخدم سيليكات الزركونيوم الصوديوم عن طريق الفم في علاج فرط بوتاسيوم الدم . وهو مادة ماصة انتقائية مصممة لاحتجاز أيونات البوتاسيوم بدلاً من الأيونات الأخرى في جميع أنحاء الجهاز الهضمي. [ 68 ]

تُستخدم مخاليط من مركبات الزركونيوم الرباعي ( Zr⁴⁺) والألومنيوم الثلاثي (Al³⁺) أحادية ومتعددة الوحدات مع الهيدروكسيد والكلوريد والجليسين ، والتي تُسمى أملاح جليسين الألومنيوم والزركونيوم ، في تحضير العديد من منتجات مزيلات العرق كمضاد للتعرق . وقد استُخدمت هذه المركبات منذ أوائل الستينيات، حيث ثبت أنها أكثر فعالية كمضاد للتعرق من المكونات النشطة الأخرى في ذلك الوقت، مثل كلوروهيدرات الألومنيوم . [ 69 ]

التطبيقات المتوقفة

استُخدم كربونات الزركونيوم (3ZrO2 · CO2 · H2O ) في المستحضرات لعلاج اللبلاب السام، ولكن تم إيقاف استخدامه لأنه تسبب أحيانًا في تفاعلات جلدية. [ 13 ]

استُخدمت رقائق الزركونيوم في التصوير الفوتوغرافي في الستينيات كحشو لبعض مصابيح الفلاش المتوهجة (سيلفانيا M25، وجنرال إلكتريك M5، وفيليبس PF5...)، بدلاً من رقائق الألومنيوم المعتادة، مع إنتاج لومن أعلى ووقت ذروة أسرع. [ 70 ]

أمان

على الرغم من عدم وجود دور بيولوجي معروف للزركونيوم، إلا أن جسم الإنسان يحتوي في المتوسط ​​على 250 ملليغرامًا منه، ويبلغ متوسط ​​الاستهلاك اليومي حوالي 4.15 ملليغرام (3.5 ملليغرام من الطعام و0.65 ملليغرام من الماء)، وذلك تبعًا للعادات الغذائية. [ 71 ] ينتشر الزركونيوم على نطاق واسع في الطبيعة، ويوجد في جميع الأنظمة البيولوجية، على سبيل المثال: 2.86 ميكروغرام/غرام في القمح الكامل، و3.09 ميكروغرام/غرام في الأرز البني، و0.55 ميكروغرام/غرام في السبانخ ، و1.23 ميكروغرام/غرام في البيض، و0.86 ميكروغرام/غرام في اللحم المفروم. [ 71 ] علاوة على ذلك، يُستخدم الزركونيوم بشكل شائع في المنتجات التجارية (مثل مزيلات العرق الصلبة ، ومضادات التعرق البخاخية )، وكذلك في تنقية المياه (مثل مكافحة تلوث الفوسفور ، والمياه الملوثة بالبكتيريا والبيروجينات). [ 65 ]

قد يُسبب التعرض قصير الأمد لمسحوق الزركونيوم تهيجًا، ولكن لا يتطلب الأمر عناية طبية إلا في حالة ملامسة العينين. [ 72 ] يؤدي التعرض المستمر لرباعي كلوريد الزركونيوم إلى زيادة معدل الوفيات في الجرذان وخنازير غينيا، وانخفاض مستوى الهيموجلوبين في الدم وعدد خلايا الدم الحمراء في الكلاب. مع ذلك، في دراسة أُجريت على 20 جرذًا أُعطيت نظامًا غذائيًا قياسيًا يحتوي على حوالي 4% من أكسيد الزركونيوم، لم تُلاحظ أي آثار سلبية على معدل النمو، أو مؤشرات الدم والبول، أو معدل الوفيات. [ 73 ] الحد القانوني المسموح به للتعرض للزركونيوم وفقًا لإدارة السلامة والصحة المهنية الأمريكية (OSHA) هو 5 ملغم/م³ خلال يوم عمل مدته 8 ساعات. أما الحد الموصى به للتعرض (REL) من قِبل المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) فهو 5 ملغم/م³ خلال يوم عمل مدته 8 ساعات، وحد أقصى قصير الأمد يبلغ 10 ملغم/ م³ . عند مستويات تبلغ 25 ملغم/م³ ، يُصبح الزركونيوم خطرًا مباشرًا على الحياة والصحة . [ 74 ] ومع ذلك، لا يُعتبر الزركونيوم خطرًا على الصحة المهنية. [ 65 ] علاوة على ذلك، فإن التقارير عن ردود الفعل السلبية المرتبطة بالزركونيوم نادرة، وبشكل عام، لم يتم إثبات علاقات سببية قاطعة. [ 65 ] لم يتم التحقق من صحة أي دليل على أن الزركونيوم مُسرطن [ 75 ] أو سام للجينات. [ 76 ]    

من بين النظائر المشعة العديدة للزركونيوم، يُعدّ 93Zr من أكثرها شيوعًا. وينطلق هذا النظير كناتج للانشطار النووي لليورانيوم 235 والبلوتونيوم 239 ، لا سيما في محطات الطاقة النووية وأثناء تجارب الأسلحة النووية في خمسينيات وستينيات القرن العشرين. يتميز بعمر نصف طويل جدًا (1.53 مليون سنة)، ولا يُصدر تحلله سوى إشعاعات منخفضة الطاقة، ولذلك لا يُعتبر شديد الخطورة. [ 77 ]

انظر أيضاً

ملحوظات

  1. التمدد الحراري لبلورة الزركونيوم غير متجانس : المعاملات (عند 20 درجة مئوية) لكل محور بلوري هي α a  = 4.91 × 10 −6 /K، α c  = 7.26 × 10⁻⁶ / K ، و α المتوسط ​​=  α V /3 = 5.69 × 10 −6 /K. [ 3 ]

مراجع

  1. "الأوزان الذرية القياسية: الزركونيوم" . CIAAW . 2024.
  2. بروهاسكا، توماس؛ إيرجيهير، جوهانا؛ بينيفيلد، جاكلين؛ بوهلكه، جون ك.؛ تشيسون، ليزلي أ.؛ كوبلين، تايلر ب.؛ دينغ، تيبينغ؛ دان، فيليب جيه إتش؛ غرونينغ، مانفريد؛ هولدن، نورمان إي.؛ ماير، هارو إيه جيه (2022-05-04). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. 1 2 3 4 أربلاستر، جون دبليو. (2018). القيم المختارة للخواص البلورية للعناصر . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. يُعرف Zr(–2) في Zr (CO) 2− 6 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167– 3186. doi : 10.1021/ic052110i .
  5. يوجد الزركونيوم (0) في المركبين (η⁶- (1,3,5-tBu)₃C₆H₃)₂Zr و[(η⁵-C₅R₅Zr(CO)₄ ] ،انظر: Chirik , PJ ; Bradley, CA ( 2007 ) . " 4.06 - معقدات الزركونيوم والهافنيوم في حالات الأكسدة من 0 إلى ii". الكيمياء العضوية الفلزية الشاملة III. من الأساسيات إلى التطبيقات . المجلد 4. دار النشر Elsevier Ltd.، الصفحات 697-739 . doi : 10.1016/B0-08-045047-4/00062-5 . ISBN   978-0-08-045047-6.
  6. 1 2 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  7. 1 2 كالديراتزو، فاوستو؛ بامبالوني، غيدو (يناير 1992). "المركبات العضوية الفلزية للمجموعتين 4 و5: حالات الأكسدة II وما دونها" . مجلة الكيمياء العضوية الفلزية . 423 (3): 307-328 . doi : 10.1016/0022-328X(92)83126-3 .
  8. 1 2 ما، وين؛ هربرت، ف. ويليام؛ سيناياكي، سانجايا د.؛ يلدز، بيلج (2015-03-09). "حالات الأكسدة غير المتوازنة للزركونيوم خلال المراحل المبكرة من أكسدة المعادن" . رسائل الفيزياء التطبيقية . 106 (10). Bibcode : 2015ApPhL.106j1603M . doi : 10.1063/1.4914180 . hdl : 1721.1/104888 . ISSN 0003-6951 . 
  9. ليد، د. ر.، محرر. (2005). "الحساسية المغناطيسية للعناصر والمركبات غير العضوية". دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء (ملف PDF) (الطبعة 86 ). بوكا راتون (فلوريدا): مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  0-8493-0486-5.
  10. 1 2 3 4 كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  11. ^ باراباش، ع. إيفسيف، س. فيلوسوفوف، د.؛ جافريليوك، يو. م. جانجابشيف، صباحا؛ جورشكوف، ن.؛ كازالوف، ف.ف. كازارتسيف، س. خوسينوف، ت.؛ كوزمينوف، ف.ف. لوباشيفسكي، أ.؛ بونوماريف، DV. روزوف، س. تيميربولاتوفا، ن.؛ فاسيليف، س. ياكوشيف، EA؛ يوماتوف، السادس (19 مايو 2026). “الملاحظة الأولى لاضمحلال بيتا الفردي البالغ 96 Zr”. أرخايف : 2605.18344 [ nucl-ex ].
  12. 1 2 هاربر، دوغلاس. "زركون" . قاموس أصل الكلمات على الإنترنت .
  13. 1 2 3 4 إمسلي، جون (2001). لبنات بناء الطبيعة . أكسفورد: مطبعة جامعة أكسفورد. ص 506-510 . ISBN  978-0-19-850341-5.
  14. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ليد، ديفيد ر.، محرر. (2007-2008). "الزركونيوم". دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء . المجلد 4. نيويورك: مطبعة سي آر سي. ص 42. ISBN   978-0-8493-0488-0.
  15. كونسيدين، جلين د.، محرر. (2005). "الزركونيوم". موسوعة فان نوستراند للكيمياء . نيويورك: وايلي-إنترساينس. ص 1778-1779 . ISBN  978-0-471-61525-5.
  16. وينتر، مارك (2007). "الكهرسلبية (باولينغ)" . جامعة شيفيلد . تم الاسترجاع في 27-07-2024 .
  17. شنيل آي وألبرز آر سي (يناير 2006). "الزركونيوم تحت الضغط: التحولات الطورية والديناميكا الحرارية". مجلة الفيزياء: المادة المكثفة . 18 (5): 16. Bibcode : 2006JPCM...18.1483S . doi : 10.1088/0953-8984/18/5/001 . S2CID 56557217 . 
  18. سوميكاما، ت.؛ وآخرون (2021). "رصد نظائر جديدة غنية بالنيوترونات في جوار Zr110" . مجلة Physical Review C. 103 ( 1) 014614. Bibcode : 2021PhRvC.103a4614S . doi : 10.1103/PhysRevC.103.014614 . hdl : 10261/260248 . OSTI 1850006. S2CID 234019083 .   
  19. 1 2 بيترسون، جون؛ ماكدونيل، مارغريت (2007). "الزركونيوم". صحائف حقائق إشعاعية وكيميائية لدعم تحليلات المخاطر الصحية للمناطق الملوثة (ملف PDF) . مختبر أرغون الوطني. الصفحات 64-65 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 28-05-2008 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26-02-2008 . 
  20. 1 2 3 4 "الزركونيوم" . كيفية تصنيع المنتجات . شركة أدفاميج، 2007. تم الاطلاع عليه بتاريخ 26-03-2008 .
  21. "الزركونيوم والهافنيوم" (ملف PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. يناير 2024. تاريخ الاسترجاع: 31 يناير 2024 .
  22. 1 2 "الزركونيوم والهافنيوم" (ملف PDF) . ملخصات السلع المعدنية : 192-193 . يناير 2008. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 3 مارس 2012. تم الاطلاع عليه بتاريخ 24 فبراير 2008 .
  23. رالف، جوليون ورالف، إيدا (2008). "المعادن التي تحتوي على الزركونيوم" . Mindat.org . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 فبراير 2008 .
  24. بيكيت، أ.؛ فيليبس، ر.؛ براون، ج.م. (مارس 1972). "معادن جديدة غنية بالزركونيوم من صخور القمر في مهمتي أبولو 14 و15" . مجلة نيتشر . 236 (5344): 215-217 . رمز Bibcode : 1972Natur.236..215P . doi : 10.1038/236215a0 . ISSN 0028-0836 . 
  25. أبراهام، م.م.؛ بوتنر، ل.أ.؛ رامي، ج.أ.؛ راباز، م. (20 ديسمبر 1984). "وجود واستقرار الزركونيوم ثلاثي التكافؤ في بلورات أحادية من الأورثوفوسفات" . مجلة الفيزياء الكيميائية . 81 (12): 5362-5366 . Bibcode : 1984JChPh..81.5362A . doi : 10.1063/1.447678 . ISSN 0021-9606 . 
  26. كالاغان، ر. (21 فبراير 2008). "إحصاءات ومعلومات عن الزركونيوم والهافنيوم" . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. مؤرشف من الأصل في 18 فبراير 2018. تم الاطلاع عليه في 24 فبراير 2008 .
  27. صديقي، أ.س.؛ موهاباترا، أ.ك.؛ راو، ج.ف. (2000). "فصل معادن رمال الشواطئ" (ملف PDF) . معالجة المواد الناعمة . 2. الهند: 114-126 . ISBN 81-87053-53-4.
  28. 1 2 3 4 5 6 نيلسن، رالف (2005) "الزركونيوم ومركبات الزركونيوم" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية، وايلي-في سي إتش، فاينهايم. doi : 10.1002/14356007.a28_543
  29. 1 2 3 4 ستويرتكا، ألبرت (1996). دليل العناصر . مطبعة جامعة أكسفورد. ص 117-119 . ISBN  978-0-19-508083-4.
  30. وو، مينغ؛ شو، فاي؛ دونغ، بانفاي؛ وو، هونغ تشن؛ تشاو، تشي يينغ؛ وو، تشن جيه؛ تشي، روان؛ شو، تشي غاو (يناير 2022). "عملية استخلاص متآزر للهافنيوم (IV) على الزركونيوم (IV) من محلول حمض الثيوسيانيك باستخدام TOPO وN1923" . الهندسة الكيميائية والمعالجة - تكثيف العمليات . 170 108673. Bibcode : 2022CEPPI.17008673W . doi : 10.1016/j.cep.2021.108673 .
  31. 1 2 شيونغ، جينغ؛ لي، يانغ؛ تشانغ، شياو مينغ. وانغ، يونغ؛ تشانغ، يانلين؛ تشي ، تاو (25/03/2024). "آلية استخلاص الزركونيوم والهافنيوم في نظام MIBK-HSCN" . الفواصل . 11 (4): 93. دوى : 10.3390/separations11040093 . ردمك 2297-8739 . 
  32. باندي، غاريما؛ داريكار، مايور؛ سينغ، ك.ك.؛ موخوبادياي، س. (2023-11-02). "الاستخلاص الانتقائي للزركونيوم من محلول نترات الزركونيوم في عمود تقليب نبضي" . مجلة علوم وتكنولوجيا الفصل . 58 ( 15-16 ): 2710-2717 . doi : 10.1080/01496395.2023.2232102 . ISSN 0149-6395 . 
  33. شو، ل.؛ شياو، ي.؛ فان ساندويك، أ.؛ شو، ك.؛ يانغ، ي. (2016). "فصل الزركونيوم والهافنيوم: مراجعة" . مواد الطاقة 2014. تشام: دار نشر سبرينغر الدولية. ص 451-457 . doi : 10.1007/978-3-319-48765-6_53 . ISBN  978-3-319-48765-6.
  34. شمس الدين، محمد (22 يونيو 2021). الكيمياء الفيزيائية للعمليات المعدنية . سلسلة المعادن والمواد ( الطبعة الثانية). سبرينغر تشام. الصفحات 1-5 ، 390-391 . doi : 10.1007/978-3-030-58069-8 . ISBN   978-3-030-58069-8.
  35. برادي، جورج ستيوارت؛ كلاوزر، هنري ر.؛ وفكاري، جون أ. (2002). دليل المواد: موسوعة للمديرين والفنيين ومديري المشتريات والإنتاج والفنيين والمشرفين . ماكجرو هيل بروفيشنال. ص 1063 وما بعدها. ISBN  978-0-07-136076-0تم الاطلاع عليه بتاريخ 18-03-2011 .
  36. زاردياكاس، لايل د.؛ كراي، ماثيو ج. وفريز، هوارد ل. (2006). التيتانيوم والنيوبيوم والزركونيوم والتنتالوم للتطبيقات الطبية والجراحية . الجمعية الأمريكية لاختبار المواد الدولية. ص 21–. ISBN  978-0-8031-3497-3تم الاطلاع عليه بتاريخ 18-03-2011 .
  37. 1 2 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  38. 1 2 "الزركونيا" . AZoM.com. 2008. مؤرشف من الأصل بتاريخ 26-01-2009 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 17-03-2008 .
  39. غوتييه، ف.؛ ديتنوانجر، ف.؛ شوتزه، م. (10-04-2002). "سلوك أكسدة γ-TiAl المغطى بحواجز حرارية من الزركونيا". المعادن البينية . 10 (7): 667-674 . doi : 10.1016/S0966-9795(02)00036-5 .
  40. كينان، بي سي (1954). "تصنيف النجوم من النوع S". المجلة الفيزيائية الفلكية . 120 : 484-505 . Bibcode : 1954ApJ...120..484K . doi : 10.1086/145937 .
  41. أوبيكا، مارك م.؛ تالمي، إينا ج.؛ ووتشينا، إريك ج.؛ زيكوسكي، جيمس أ.؛ كوزي، صموئيل ج. (أكتوبر 1999). "الخواص الميكانيكية والحرارية والأكسدة لمركبات الهافنيوم والزركونيوم المقاومة للحرارة" . مجلة الجمعية الأوروبية للخزف . 19 ( 13-14 ): 2405-2414 . Bibcode : 1999JEuCS..19.2405O . doi : 10.1016/S0955-2219(99)00129-6 .
  42. بولس، مانفريد ب. (2012). تأثير الهيدروجين والهيدريدات على سلامة مكونات سبائك الزركونيوم . مواد هندسية. سبرينغر لندن. doi : 10.1007/978-1-4471-4195-2 . ISBN 978-1-4471-4194-5.
  43. روكيت، ج.؛ هاينز، ج.؛ بورناند، ف.؛ بينتارد، م.؛ بابيه، ف.؛ بوسكيه، س.؛ كونشيفيتش، ل.؛ غوريلي، ف.أ.؛ هول، س. (23-07-2004). "ضبط الضغط لحدود الطور المورفوتروبي في زركونات تيتانات الرصاص الكهروإجهادية" . مجلة Physical Review B. 70 ( 1) 014108. Bibcode : 2004PhRvB..70a4108R . doi : 10.1103/PhysRevB.70.014108 . ISSN 1098-0121 . 
  44. ١ ٢ جامعة جنوب الأورال الحكومية، تشيليابينسك، روسيا الاتحادية؛ شاروتين، ف.؛ تاراسوفا، ن. (٢٠٢٣). "مركبات هاليد الزركونيوم. التخليق، البنية، إمكانات التطبيق العملي" . نشرة جامعة جنوب الأورال الحكومية، سلسلة "الكيمياء" (باللغة الروسية). ١٥ (١): ١٧-٣٠ . doi : 10.14529/chem230102 .{{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  45. هاوسكروفت، سي إي؛ شارب، إيه جي (2018). الكيمياء غير العضوية ( الطبعة الخامسة). برنتيس هول . ص 812. ISBN   978-0-273-74275-3.
  46. ورقة بيانات سلامة المواد (MSDS) لمنتج Duratec 400، شركة DuBois Chemicals.
  47. ويلكنسون، ج .؛ برمنغهام، ج.م. (1954). "مركبات ثنائي حلقي البنتادينيل من التيتانيوم، والزركونيوم، والفاناديوم، والنيوبيوم، والتنتالوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 76 (17): 4281-4284 . Bibcode : 1954JAChS..76.4281W . doi : 10.1021/ja01646a008 .روحي ، أ. مورين (19 أبريل 2004). "وصول كيمياء الأورجانوزيركونيوم" . أخبار الكيمياء والهندسة . 82 (16): 36-39 . doi : 10.1021/cen-v082n016.p036 . ISSN 0009-2347 . تاريخ الاسترجاع: 17 مارس 2008 . 
  48. وايلز، بي سي وويغولد، إتش. (1970). "مركبات الهيدريد للزركونيوم 1. التحضير". مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 24 (2): 405-411 . doi : 10.1016/S0022-328X(00)80281-8 .
  49. هارت، د. و. وشوارتز، ج. (1974). "هيدروزركونة. التخليق العضوي عبر وسائط الزركونيوم العضوية. تخليق وإعادة ترتيب معقدات ألكيل زركونيوم (IV) وتفاعلها مع الإلكتروفيلات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 96 (26): 8115-8116 . Bibcode : 1974JAChS..96.8115H . doi : 10.1021/ja00833a048 .
  50. 1 2 كريبس، روبرت إي. (1998). تاريخ واستخدام العناصر الكيميائية لأرضنا . ويستبورت، كونيتيكت: مطبعة غرينوود. ص 98-100 . ISBN  978-0-313-30123-0.
  51. هيدريك، جيمس ب. (1998). "الزركونيوم". أسعار المعادن في الولايات المتحدة حتى عام 1998 (ملف PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. الصفحات 175-178 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 24 مارس 2024. تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 فبراير 2008 . 
  52. "السيراميك الفاخر - الزركونيا" . شركة كيوسيرا.
    • ديفيس، دونالد دبليو؛ ويليامز، إيان إس؛ كروغ، توماس إي. (2003). هانشار، جيه إم؛ هوسكين، بي دبليو أو (محرران). "التطور التاريخي للتأريخ الجيولوجي باستخدام اليورانيوم-الرصاص" (ملف PDF) . الزركون: مراجعات في علم المعادن والكيمياء الجيولوجية . 53 : 145-181 . doi : 10.2113/0530145 .
    • كوسلر، ج.؛ سيلفستر، ب. ج. (2003). هانشار، ج. م.؛ هوسكين، ب. و. أ. (محرران). "الاتجاهات الحالية ومستقبل الزركون في التأريخ الجيولوجي باستخدام اليورانيوم-الرصاص: الاستئصال بالليزر ICPMS". الزركون: مراجعات في علم المعادن والكيمياء الجيولوجية . 53 (1): 243-275 . Bibcode : 2003RvMG...53..243K . doi : 10.2113/0530243 .
    • فيدو، سي إم؛ سيركومب، كيه إن؛ رينبيرد، آر إتش (2003). "تحليل الزركون الفتاتي للسجل الرسوبي". مراجعات في علم المعادن والكيمياء الجيولوجية . 53 (1): 277-303 . Bibcode : 2003RvMG...53..277F . doi : 10.2113/0530277 .
  53. روجرز، ألفريد (1946). "استخدام الزركونيوم في الأنابيب المفرغة". معاملات الجمعية الكهروكيميائية . 88 : 207. doi : 10.1149/1.3071684 .
  54. "معدن الزركونيوم: الفيتامين الصناعي السحري" . المعادن الحرارية المتقدمة . تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 أكتوبر 2024 .
  55. فيراندو، دبليو إيه (1988). "معالجة واستخدام المواد القائمة على الزركونيوم". المواد المتقدمة وعمليات التصنيع . 3 (2): 195-231 . doi : 10.1080/10426918808953203 .
  56. كوسانكي، كينيث ل.؛ كوسانكي، بوني ج. (1999)، "توليد الشرر في الألعاب النارية" ، مجلة الألعاب النارية ، ص 49-62 ، ISBN  978-1-889526-12-6
  57. موتا، آرثر ت.؛ كابولونغو، لوران؛ تشين، لونغ-تشينغ ؛ سينبيز، محمود نديم؛ دايموند، مارك ر.؛ كوس، دونالد أ.؛ لاكروا، إيفرارد؛ باستوري، جيوفاني؛ سيمون، بيير-كليمان أ.؛ تونكس، مايكل ر.؛ ويرث، برايان د .؛ زكري، محمد أ. (مايو 2019). "الهيدروجين في سبائك الزركونيوم: مراجعة" . مجلة المواد النووية . 518 : 440-460 . Bibcode : 2019JNuM..518..440M . doi : 10.1016/j.jnucmat.2019.02.042 .
  58. ^ جيلون ، لوك (1979). Le nucléaire en question ، Gembloux Duculot، الطبعة الفرنسية.
  59. حادثة فوكوشيما دايتشي . STI/PUB. فيينا، النمسا: الوكالة الدولية للطاقة الذرية. 2015. الصفحات 37-42 . ISBN  978-92-0-107015-9.
    • ماير، إس إم؛ غوبتا، دي كيه (1994). "تطور الطلاءات العازلة للحرارة في تطبيقات محركات التوربينات الغازية". مجلة هندسة التوربينات الغازية والطاقة . 116 : 250-257 . doi : 10.1115/1.2906801 . S2CID 53414132 . 
    • أليسون، إس دبليو. "المؤتمر والمعرض المشترك السابع والثلاثون للدفع التابع لـ AIAA/ASME/SAE/ASEE" (ملف PDF) . مؤتمر الدفع المشترك التابع لـ AIAA/ASME/SAE/ASEE . مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 27 أغسطس 2023. تم الاطلاع عليه بتاريخ 27 أغسطس 2023 .
  60. 1 2 كلارك، ستيفن (2023-11-01). "بعد عقود من الأحلام، طائرة فضائية تجارية على وشك الطيران" . آرس تكنيكا . تم الاسترجاع في 2023-11-03 .
  61. مواد ATI. "Zircadyne® 702/705 في بيروكسيد الهيدروجين" (ملف PDF) . atimaterials . تم الاطلاع عليه بتاريخ 3 نوفمبر 2023 .
  62. 1 2 3 4 5 لي دي بي إن، روبرتس إم، بلوشيل سي جي، أوديل آر إيه. (2010) الزركونيوم: تطبيقاته الطبية الحيوية والكلوية. مجلة الجمعية الأمريكية للأجهزة المساعدة الداخلية 56(6):550-556.
  63. آش إس آر. المواد الماصة في علاج اليوريا: تاريخ موجز ومستقبل واعد. 2009 سيمين ديال 22: 615-622
  64. كومان، جيرون بيتر (2024-03-20). " إحياء استخدام المواد الماصة في علاج غسيل الكلى المزمن" . ندوات في غسيل الكلى . 38 (1): 54-61 . doi : 10.1111/sdi.13203 . ISSN 0894-0959 . PMC 11867157. PMID 38506130 .   
  65. إنجلفينجر، جولي ر. (2015). "عصر جديد لعلاج فرط بوتاسيوم الدم؟". مجلة نيو إنجلاند الطبية . 372 (3): 275-277 . doi : 10.1056/NEJMe1414112 . PMID 25415806 . 
  66. لادن، كارل (4 يناير 1999). مضادات التعرق ومزيلات العرق . مطبعة سي آر سي. الصفحات 137-144 . ISBN  978-1-4822-2405-4.
  67. "الزركونيوم يملأ مصباحًا جديدًا" . أرشيف أخبار الهندسة الكيميائية . 35 (45): 68-70 . 11 نوفمبر 1957. doi : 10.1021/cen-v035n045.p068 . ISSN 0009-2347 . 
  68. 1 2 شرودر، هنري أ.؛ بالاسا، جوزيف ج. (مايو 1966). "العناصر النزرة غير الطبيعية في الإنسان: الزركونيوم". مجلة الأمراض المزمنة . 19 (5): 573-586 . doi : 10.1016/0021-9681(66)90095-6 . PMID 5338082 . 
  69. "الزركونيوم". بطاقات السلامة الكيميائية الدولية . منظمة العمل الدولية. أكتوبر 2004. مؤرشف من الأصل في 1 ديسمبر 2008. تم الاطلاع عليه في 30 مارس 2008 .
  70. الزركونيوم ومركباته 1999. مجموعة MAK للصحة والسلامة المهنية. 224-236
  71. "دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) للمخاطر الكيميائية - مركبات الزركونيوم (على هيئة Zr)" . مركز السيطرة على الأمراض والوقاية منها (CDC ). تم الاطلاع عليه بتاريخ 27-11-2015 .
  72. PubChem. "الزركونيوم، عنصري" . بنك بيانات المواد الخطرة . تم الاسترجاع في 25-10-2024 .
  73. جمعية الأبحاث الألمانية؛ لجنة التحقيق في المخاطر الصحية للمركبات الكيميائية في بيئة العمل، المحررون (نوفمبر 2002). "الزركونيوم ومركباته [ وثائق قيمة MAK، 1999 ] ". مجموعة MAK للصحة والسلامة المهنية: العتبات والتصنيفات السنوية لمكان العمل (بالألمانية) ( الطبعة الأولى). وايلي. الصفحات 224-236 . doi : 10.1002/3527600418.mb744067vere0012 . ISBN   978-3-527-60041-0.
  74. "صحيفة حقائق صحة الإنسان من مختبر أرغون الوطني: الزركونيوم (أكتوبر 2001)" (ملف PDF) . مختبر أرغون الوطني . تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 يوليو 2020 .