تفاعل أثيرتون-تود

تفاعل أثيرتون -تود هو تفاعل كيميائي عضوي ، يعود اسمه إلى الكيميائيين البريطانيين إف آر أثيرتون، وإتش تي أوبنشو، وإيه آر تود. وصف هؤلاء التفاعل لأول مرة عام 1945 كطريقة لتحويل فوسفيتات ثنائي الألكيل إلى كلوروفوسفاتات ثنائي الألكيل. ^{[ 1 ]} مع ذلك، غالبًا ما تكون كلوروفوسفاتات ثنائي الألكيل الناتجة شديدة التفاعل بحيث يصعب عزلها. لهذا السبب، يمكن تحضير الفوسفاتات أو الفوسفوراميدات باتباع تفاعل أثيرتون-تود في وجود الكحولات أو الأمينات . توضح المعادلة التالية تفاعل أثيرتون-تود باستخدام فوسفيت ثنائي الميثيل كمثال:

يحدث التفاعل بعد إضافة رباعي كلوريد الكربون وقاعدة . عادةً ما تكون هذه القاعدة أمينًا أوليًا أو ثانويًا أو ثالثيًا . قد توجد مجموعات ألكيل أو بنزيل أخرى بدلًا من مجموعات الميثيل .

يتم هنا عرض آلية تفاعل محتملة لتفاعل أثيرتون-تود كمثال على ثنائي ميثيل فوسفيت، تمامًا كما هو الحال في التفاعل العام: ^{[ 2 ]}

أولاً، يُستخدم أمين ثالثي لفصل مجموعة ميثيل من ثنائي ميثيل فوسفيت. وينتج المركب الوسيط 1 من خطوة التفاعل هذه.

بعد ذلك، يقوم المركب الوسيط 1 بنزع بروتون من المركب الأولي ثنائي ميثيل فوسفيت، مما يؤدي إلى تكوين المركبين الوسيطين 2a و 2b . ثم يُعاد تكوين المركب الوسيط 1 من المركب الوسيط 2a .

وأخيرًا، يتم كلورة المركب الوسيط 2b بواسطة رباعي كلورو الميثان ويتكون ثنائي ميثيل كلوروفوسفات 3 .

بعد تخليق ثنائي ميثيل كلوروفوسفات، يصبح التفاعل الإضافي (على سبيل المثال مع أمين أولي مثل الأنيلين ) ممكنًا من خلال معادلة التفاعل التالية: ^{[ 3 ]}

في هذا التفاعل، بالإضافة إلى المركب الابتدائي ثنائي ألكيل الفوسفيت، يُستخدم رباعي كلوريد الكربون وقاعدة (أمين) بكميات مكافئة . يُعد الكلوروفورم، الناتج بعد خطوتين من تفاعل رباعي كلوريد الكربون، المنتج الثانوي الوحيد المهم لتقييم كفاءة استخدام الذرات. يجب الأخذ في الاعتبار أيضًا أن ناتج التفاعل له كتلة مولية أكبر من المركب الابتدائي. لذا، يمكن تصنيف كفاءة استخدام الذرات لهذا التفاعل بأنها جيدة نسبيًا.

يرتبط تفاعل أثيرتون-تود بتفاعل أبيل . وفي تفاعل أبيل، يُستخدم رباعي كلوريد الكربون أيضًا في عملية الكلورة . ^{[ 2 ]}