الأنيلين

📅 آخر تحديث: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 8 صور
الموسوعة الحرة

الأنيلين (من البرتغالية : anil ، وتعني " شجيرة النيلة " ، و- ine تشير إلى مادة مشتقة) [ 6 ] هو مركب عضوي صيغته الكيميائية C6H5NH2 . يتكون الأنيلين من مجموعة فينيل ( -C6H5 ) مرتبطة بمجموعة أمينية ( -NH2 ) ، وهو أبسط الأمينات العطرية . يُعد الأنيلين مادة كيميائية أساسية ذات أهمية صناعية ، بالإضافة إلى كونه مادة أولية متعددة الاستخدامات في تصنيع المواد الكيميائية الدقيقة . يُستخدم بشكل رئيسي في صناعة المواد الأولية للبولي يوريثان والأصباغ وغيرها من المواد الكيميائية الصناعية. وكما هو الحال مع معظم الأمينات المتطايرة، يتميز الأنيلين برائحة السمك المتعفن . وهو سريع الاشتعال ، ويحترق بلهب دخاني مميز للمركبات العطرية. [ 7 ] وهو سام للإنسان.

بالمقارنة مع البنزين ، يُعد الأنيلين غنيًا بالإلكترونات، ولذلك فهو يشارك بسرعة أكبر في تفاعلات الاستبدال العطري المحب للإلكترونات . كما أنه عرضة للأكسدة : فبينما يكون الأنيلين النقي حديثًا زيتًا عديم اللون تقريبًا، يؤدي تعرضه للهواء إلى تحوله تدريجيًا إلى اللون الأصفر أو الأحمر، نتيجة لتكوّن شوائب مؤكسدة ذات ألوان قوية. يمكن تحويل الأنيلين إلى ملح ديازونيوم ، والذي بدوره يمكن أن يخضع لتفاعلات استبدال نيوكليوفيلية متنوعة.

مثل الأمينات الأخرى، يعتبر الأنيلين قاعدة ( pKaH = 4.6) ومحبًا للنواة ، وإن كان ذلك بدرجة أقل من الأمينات الأليفاتية المشابهة له من الناحية الهيكلية.

لأن أحد المصادر المبكرة للبنزين الذي اشتُقت منه هذه الأصباغ هو قطران الفحم ، فإن أصباغ الأنيلين تسمى أيضًا أصباغ قطران الفحم .

بناء

نموذج الكرة والعصا للأنيلين من البنية البلورية عند 252 كلفن

المسافات بين ذرات النيتروجين في مجموعة الأريل

في الأنيلين، يبلغ طول الرابطة C−N 1.41 أنغستروم ، [ 8 ] مقارنةً بطولها البالغ 1.47 أنغستروم في سيكلوهكسيل أمين ، [ 9 ] مما يشير إلى وجود رابطة π جزئية بين C(أريل) وN. [ 10 ] يتأثر طول الرابطة الكيميائية C ( أريل )− NH₂ في الأنيلينات بشدة بتأثيرات المستبدلات . يبلغ طول الرابطة C−N 1.34 أنغستروم في 2،4،6-ثلاثي نيترو أنيلين مقابل 1.44 أنغستروم في 3-ميثيل أنيلين . [ 11 ]

هرمي

تتميز مجموعة الأمين في الأنيلينات بشكل هرمي طفيف. ويُصنف تهجين النيتروجين بين sp³ و sp² . يتميز الزوج الإلكتروني الحر على النيتروجين بطابع p عالٍ. وتكون مجموعة الأمين في الأنيلين أكثر تسطحًا (أي أنها "هرم أقل عمقًا") من نظيرتها في الأمينات الأليفاتية، ويعزى هذا التأثير إلى اقتران الزوج الإلكتروني الحر مع بديل الأريل . ويعكس الشكل الهندسي المرصود توازنًا بين عاملين متنافسين: 1) استقرار الزوج الإلكتروني الحر على النيتروجين في مدار ذي طابع s كبير يُفضل الشكل الهرمي (حيث تكون المدارات ذات طابع s أقل طاقة)، ​​بينما 2) يُفضل عدم تمركز الزوج الإلكتروني الحر على النيتروجين في حلقة الأريل الشكل المستوي (حيث يُعطي الزوج الإلكتروني الحر في مدار p نقي أفضل تداخل مع مدارات نظام π لحلقة البنزين). [ 12 ] [ 13 ]

تماشياً مع هذه العوامل، تكون الأنيلينات المستبدلة بمجموعات مانحة للإلكترونات أكثر هرمية، بينما تكون تلك المستبدلة بمجموعات ساحبة للإلكترونات أكثر استواءً. في الأنيلين الأصلي، تبلغ نسبة الخاصية s للزوج الإلكتروني الحر حوالي 12%، ما يتوافق مع التهجين sp³ . [ 12 ] ( للمقارنة، تحتوي الألكيلامينات عموماً على أزواج إلكترونية حرة في مدارات قريبة من sp³ ) .

تبلغ زاوية التَّهَدْرَجَة بين الرابطة C–N ومنصف زاوية H–N–H 142.5 درجة. [ 14 ] وللمقارنة، في مجموعة الأمين الأكثر هرمية في ميثيل أمين ، تبلغ هذه القيمة حوالي 125 درجة، بينما تبلغ زاوية مجموعة الأمين في الفورماميد 180 درجة.

إنتاج

تتضمن عملية إنتاج الأنيلين الصناعية هدرجة النيتروبنزين (عادةً عند درجة حرارة 200-300 درجة  مئوية) بوجود محفزات معدنية : [ 15 ] ويُنتج ما يقارب 4 ملايين طن سنويًا. تشمل المحفزات النيكل والنحاس والبلاديوم والبلاتين، [ 7 ] ولا يزال اكتشاف محفزات جديدة مستمرًا. [ 16 ]

أجرى نيكولاي زينين أول عملية اختزال للنيتروبنزين إلى أنيلين عام 1842 باستخدام أملاح الكبريتيد ( تفاعل زينين ). كما أجرى أنطوان بيشامب عملية اختزال أخرى للنيتروبنزين إلى أنيلين عام 1854 باستخدام الحديد كعامل مختزل ( اختزال بيشامب ). ولا تزال هذه الطرق الكيميائية المولية مفيدة لتحضير أنواع خاصة من الأنيلين. [ 17 ]

يمكن تحضير الأنيلين بدلاً من ذلك من الأمونيا والفينول المشتقين من عملية الكومين . [ 7 ]

تُعرف العديد من نظائر ومشتقات الأنيلين التي استُبدلت فيها مجموعة الفينيل. تشمل هذه النظائر التولويدينات ، والزيليدينات ، والكلوروأنيلينات ، وأحماض أمينوبنزويك ، والنيتروأنيلينات ، وغيرها الكثير. وعادةً ما تُحضّر هذه المركبات عن طريق نترجة المركبات العطرية المُستبدلة متبوعةً بالاختزال. على سبيل المثال، تُستخدم هذه الطريقة لتحويل التولوين إلى تولويدينات، والكلوروبنزين إلى 4-كلوروأنيلين . [ 7 ] وبدلاً من ذلك، يمكن استخدام تفاعل بوخوالد-هارتويغ أو تفاعل أولمان لأمينة هاليدات الأريل باستخدام الأمونيا المائية أو الغازية. [ 18 ]

ردود الفعل

تتميز كيمياء الأنيلين بتنوعها نظرًا لتوافر هذا المركب بأسعار زهيدة لسنوات عديدة. فيما يلي بعض أنواع تفاعلاته.

أكسدة

عينة من 2,6-ثنائي إيزوبروبيل أنيلين ، وهو سائل عديم اللون عندما يكون نقيًا، يوضح ميل الأنيلينات إلى التأكسد بالهواء إلى منتجات داكنة اللون.

خضعت أكسدة الأنيلين لدراسات مكثفة، ويمكن أن تؤدي إلى تفاعلات موضعية عند ذرة النيتروجين، أو في أغلب الأحيان إلى تكوين روابط CN جديدة. في المحلول القلوي، ينتج الأزوبنزين ، بينما ينتج حمض الزرنيخ مادة الفيولانيلين ذات اللون البنفسجي. يحوله حمض الكروميك إلى الكينون ، بينما تعطي الكلورات ، بوجود أملاح معدنية معينة (خاصة الفاناديوم )، أسود الأنيلين . يعطي حمض الهيدروكلوريك وكلورات البوتاسيوم الكلورانيل . يؤكسد برمنجنات البوتاسيوم في المحلول المتعادل الأنيلين إلى نيتروبنزين ؛ وفي المحلول القلوي إلى أزوبنزين والأمونيا وحمض الأكساليك ؛ وفي المحلول الحمضي إلى أسود الأنيلين. يعطي حمض الهيبوكلوروز 4-أمينوفينول وبارا- أمينو ثنائي فينيل أمين . [ 19 ] تؤدي الأكسدة باستخدام بيرسلفات إلى إنتاج مجموعة متنوعة من متعددات الأنيلين . تتميز هذه البوليمرات بخصائص أكسدة واختزال وخصائص حمضية وقاعدية غنية.

يمكن أن تتشكل البولي أنيلينات عند أكسدة الأنيلين.

التفاعلات المحبة للإلكترونات في المواضع أورثو وبارا

مثل الفينولات ، تُعد مشتقات الأنيلين شديدة الحساسية لتفاعلات الاستبدال الإلكتروفيلي . ويعكس تفاعلها العالي كونها إينامين ، مما يعزز قدرة الحلقة على منح الإلكترونات. على سبيل المثال، ينتج عن تفاعل الأنيلين مع حمض الكبريتيك عند 180 درجة  مئوية حمض السلفانيليك ، H₂NC₆H₄SO₃H .

عند إضافة ماء البروم إلى الأنيلين، يزول لون ماء البروم ويتكون راسب أبيض من 2،4،6-ثلاثي برومو الأنيلين . وللحصول على الناتج أحادي الاستبدال، يلزم حمايته باستخدام كلوريد الأسيتيل.

يمكن أن يتفاعل الأنيلين مع البروم حتى في درجة حرارة الغرفة في الماء. يُضاف كلوريد الأسيتيل لمنع تفاعل البروم الثلاثي.

تتمثل آلية تكوين 4-بروموأنيلين في حماية الأمين باستخدام كلوريد الأسيتيل، ثم تحلله مرة أخرى لإعادة تكوين الأنيلين.

أكبر تفاعل صناعي للأنيلين على نطاق واسع يتضمن ألكلته بالفورمالديهايد . ويُعرض هنا معادلة مثالية:

2 C6H5NH2 + CH2O → CH2 ( C6H4NH2 ) 2 + H2O​​​​​​​​​

يُعد ثنائي الأمين الناتج هو المادة الأولية لـ 4,4'-MDI وثنائي إيزوسيانات ذات الصلة.

التفاعلات عند النيتروجين

قاعدية

الأنيلين قاعدة ضعيفة . وبشكل عام، تُعتبر الأمينات العطرية ، مثل الأنيلين، قواعد أضعف بكثير من الأمينات الأليفاتية . يتفاعل الأنيلين مع الأحماض القوية لتكوين أيون الأنيلينيوم (أو فينيل أمونيوم ) ( C₆H₅⁻NH₃⁺ ) . [ 20 ]

تقليديًا، تُعزى قاعدية الأنيلين الضعيفة إلى مزيج من التأثير الحثي الناتج عن ذرة الكربون sp2 الأكثر كهرسلبية وتأثيرات الرنين، حيث أن الزوج الإلكتروني الحر على النيتروجين غير متمركز جزئيًا في نظام باي لحلقة البنزين. (انظر الصورة أدناه):

ينتشر زوج الإلكترونات الوحيد على ذرة النيتروجين في نظام باي لحلقة البنزين. وهذا ما يفسر ضعف قاعدية النيتروجين مقارنةً بالأمينات الأخرى.

يغيب عن هذا التحليل مراعاة الذوبان . فالأنيلين، على سبيل المثال، أكثر قاعدية من الأمونيا في الحالة الغازية، ولكنه أقل قاعدية بعشرة آلاف مرة في المحلول المائي. [ 21 ]

الأسيلة

يتفاعل الأنيلين مع كلوريدات الأسيل، مثل كلوريد الأسيتيل ، لإنتاج الأميدات . تُسمى الأميدات المتكونة من الأنيلين أحيانًا بالأنيليدات ، على سبيل المثال ، CH₃ - C(=O)-NH- C₆H₅ هو أسيتانيليد . عند درجات حرارة عالية، يتفاعل الأنيلين مع الأحماض الكربوكسيلية لإنتاج الأنيليدات. [ 22 ]

الألكلة النيتروجينية

يؤدي تفاعل N- ميثيل الأنيلين مع الميثانول في درجات حرارة مرتفعة فوق محفزات حمضية إلى إنتاج N- ميثيل أنيلين و N ، N- ثنائي ميثيل أنيلين :

C₆H₅NH₂ + 2 CH₃OH → C₆H₅N ( CH₃ ) ₂ + 2H₂O​​​​​​​

يُعدّ كلٌّ من N- ميثيل أنيلين و N ، N- ثنائي ميثيل أنيلين سائلين عديمي اللون، وتبلغ درجة غليانهما 193-195  درجة مئوية و192  درجة مئوية على التوالي. وتُعتبر هذه المشتقات ذات أهمية في صناعة الألوان.

مشتقات ثاني كبريتيد الكربون

عند غليه مع ثاني كبريتيد الكربون ، فإنه يعطي سلفوكاربانيليد (ثنائي فينيل ثيوريا ) ( S=C(−NH− C6H5)2)، والذي يمكن تحليله إلى فينيل إيزوثيوسيانات (C6H5 − N = C = S ) ، وثلاثي فينيل غوانيدين ( C6H5 − N = C ( −NH − C6H5 ) 2 ) . [ 19 ]

عملية الديازوتة

يتفاعل الأنيلين ومشتقاته الحلقية مع حمض النيتروز لتكوين أملاح الديازونيوم . ومن الأمثلة على ذلك بنزين ديازونيوم رباعي فلوروبورات . ومن خلال هذه المركبات الوسيطة، يمكن تحويل مجموعة الأمين إلى مجموعة هيدروكسيل ( -OH ) أو سيانيد ( -CN ) أو هاليد ( -X ، حيث X هو هالوجين ) عبر تفاعلات ساندماير . كما يمكن تفاعل ملح الديازونيوم هذا مع نترات الصوديوم والفينول لإنتاج صبغة تُعرف باسم بنزين آزوفينول ، في عملية تُسمى الاقتران . يُطلق على تفاعل تحويل الأمين العطري الأولي إلى ملح ديازونيوم اسم الديازوتة. في هذا التفاعل، يُترك الأمين العطري الأولي ليتفاعل مع نتريت الصوديوم و2 مول من حمض الهيدروكلوريك ، وهو ما يُعرف باسم "المزيج البارد" لأن درجة حرارة التفاعل كانت منخفضة للغاية، حيث بلغت 0.5 درجة مئوية. يتكون ملح البنزين ديازونيوم كمنتج رئيسي إلى جانب المنتجات الثانوية الماء وكلوريد الصوديوم . 

ردود فعل أخرى

يتفاعل مع النيتروبنزين لإنتاج الفينوزين في تفاعل وول-أوي . ويؤدي الهدرجة إلى إنتاج سيكلوهكسيلامين .

يُستخدم الأنيلين، باعتباره كاشفًا قياسيًا في المختبرات، في العديد من التفاعلات المتخصصة. ويُستخدم أسيتاته في اختبار أسيتات الأنيلين للكشف عن الكربوهيدرات، وتحديد البنتوزات عن طريق تحويلها إلى فورفورال . كما يُستخدم لتلوين الحمض النووي الريبوزي العصبي باللون الأزرق في صبغة نيسل .

بالإضافة إلى ذلك، يُعد الأنيلين المكون الأساسي في إنتاج ثنائي غليسيديل الأنيلين . [ 23 ] أما الإيبكلوروهيدرين فهو المكون الرئيسي الآخر. [ 23 ] [ 24 ]

الاستخدامات

يُستخدم الأنيلين بشكل أساسي في تحضير ميثيلين ديانيلين والمركبات ذات الصلة عن طريق التكثيف مع الفورمالديهايد. تُكثّف ثنائيات الأمين مع الفوسجين لإنتاج ميثيلين ثنائي فينيل ثنائي إيزوسيانات ، وهو طليعة لبوليمرات اليوريثان. [ 7 ]

يتم استهلاك معظم الأنيلين في إنتاج ميثيلين ديانيلين ، وهو مادة أولية للبولي يوريثان.

تشمل الاستخدامات الأخرى مواد كيميائية لمعالجة المطاط (9%)، ومبيدات أعشاب (2%)، وأصباغ وملونات (2%). [ 25 ] تُعد مشتقات الأنيلين، مثل فينيلين ديامين وثنائي فينيل أمين ، مضادات أكسدة عند إضافتها إلى المطاط. ومن الأمثلة على الأدوية المُحضّرة من الأنيلين الباراسيتامول (أسيتامينوفين، تايلينول ). ويُستخدم الأنيلين بشكل أساسي في صناعة الأصباغ كمادة أولية لإنتاج النيلي ، وهو اللون الأزرق المستخدم في صناعة الجينز . [ 7 ]

كعكة صبغة النيلة ، والتي يتم تحضيرها من الأنيلين.

يُستخدم زيت الأنيلين أيضًا لتحديد أنواع الفطر. في كتاب كيريجان لعام ٢٠١٦، فطر أغاريكوس في أمريكا الشمالية، صفحة ٤٥: (بالإشارة إلى تفاعل شافير) "في الواقع، أوصي بالتحول إلى الاختبار المُعدَّل التالي. طوّر فرانك (١٩٨٨) تركيبة بديلة يتم فيها دمج زيت الأنيلين مع حمض الخليك الجليدي (GAA، وهو في الأساس خل مُقطَّر) بنسبة ٥٠:٥٠. يُعد حمض الخليك الجليدي حمضًا أكثر أمانًا وأقل تفاعلًا. هذا الكاشف المُركَّب الواحد مستقر نسبيًا مع مرور الوقت. يتم وضع نقطة أو خط واحد على قبعة الفطر (أو أي سطح آخر). حسب تجربتي، تعمل التركيبة الأحدث بنفس كفاءة تركيبة شافير، مع كونها أكثر أمانًا وسهولة في الاستخدام." [ ٢٦ ]

تاريخ

عُزل الأنيلين لأول مرة عام 1826 على يد أوتو أونفيردوربن عن طريق التقطير الإتلافي للنيلي . [ 27 ] أطلق عليه اسم كريستالين . وفي عام 1834، عزل فريدليب رونج مادة من قطران الفحم تحولت إلى لون أزرق جميل عند معالجتها بكلوريد الجير . أطلق عليها اسم كيانول أو سيانول . [ 28 ] وفي عام 1840، عالج كارل يوليوس فريتشه (1808-1871) النيلي بالبوتاس الكاوي وحصل على زيت أطلق عليه اسم أنيلين ، نسبةً إلى نبات النيلي ( Indigofera suffruticosa ). [ 29 ] [ 30 ] وفي عام 1842، اختزل نيكولاي نيكولايفيتش زينين النيتروبنزين وحصل على قاعدة أطلق عليها اسم بنزيدام . [ 31 ] في عام 1843، أثبت أوغست فيلهلم فون هوفمان أن هذه كلها كانت نفس المادة، والمعروفة فيما بعد باسم فينيل أمين أو أنيلين . [ 32 ]

صناعة الأصباغ الاصطناعية

في عام 1856، وأثناء محاولته تصنيع الكينين ، اكتشف ويليام هنري بيركن ، تلميذ فون هوفمان ، صبغة الموفين . وسرعان ما أصبحت الموفين صبغة تجارية رائجة. وتلتها أصباغ اصطناعية أخرى ، مثل الفوشين والسافرانين والإندولين . في ذلك الوقت، كان الأنيلين باهظ الثمن. وبعد فترة وجيزة، وباستخدام طريقة نشرها أنطوان بيشامب عام 1854 ، [ 33 ] أصبح يُحضّر بكميات كبيرة. [ 34 ] وقد مكّن اختزال بيشامب من نشأة صناعة أصباغ ضخمة في ألمانيا. واليوم، يعكس اسم شركة BASF ، التي كانت تُعرف سابقًا باسم Badische Anilin- und Soda-Fabrik ( مصنع بادن للأنيلين والصودا )، وهي الآن أكبر مورد للمواد الكيميائية، إرث صناعة الأصباغ الاصطناعية، التي بُنيت على أصباغ الأنيلين وتوسعت عبر أصباغ الآزو ذات الصلة . وكانت أول صبغة آزو هي أصفر الأنيلين . [ 35 ]

التطورات في الطب

في أواخر القرن التاسع عشر، ظهرت مشتقات الأنيلين، مثل الأسيتانيليد والفيناسيتين ، كمسكنات للألم ، وكانت آثارها الجانبية المثبطة للقلب تُعالج غالبًا بالكافيين . [ 36 ] وفي أواخر القرن التاسع عشر أيضًا، اكتشف إرليخ أن صبغة الأنيلين، الميثيلين الأزرق، تعمل كدواء مضاد للملاريا. افترض أن الأصباغ التي تُلوّن مسببات الأمراض بشكل انتقائي دون الأنسجة ستُلحق الضرر بها بشكل أساسي، مما أدى إلى ابتكاره مفهوم " الرصاصة السحرية ". [ 37 ]

خلال العقد الأول من القرن العشرين، وأثناء محاولته تعديل الأصباغ الاصطناعية لعلاج داء المثقبيات الأفريقي ، فشل بول إرليخ - الذي صاغ مصطلح العلاج الكيميائي لوصف نهجه "الرصاصة السحرية" في الطب - وانتقل إلى تعديل أتوكسيل بيشامب ، أول دواء عضوي يحتوي على الزرنيخ ، وحصل بالصدفة على علاج لمرض الزهري - سالفارسان - أول عامل علاج كيميائي ناجح. كان يُعتقد أن الكائن الدقيق المستهدف في سالفارسان ، والذي لم يكن يُعرف آنذاك كبكتيريا، لا يزال طفيليًا، وتجاهل علماء البكتيريا الطبية، لاعتقادهم أن البكتيريا لا تتأثر بالنهج العلاجي الكيميائي، تقرير ألكسندر فليمنج عام 1928 حول آثار البنسلين . [ 38 ]

في عام 1932، سعت شركة باير إلى إيجاد تطبيقات طبية لأصباغها. اكتشف غيرهارد دوماك صبغة آزو حمراء كمضاد للبكتيريا ، والتي طُرحت في عام 1935 كأول دواء مضاد للبكتيريا، وهو برونتوسيل . وسرعان ما اكتُشف في معهد باستور أنها دواء أولي يتحلل داخل الجسم إلى سلفانيلاميد - وهو وسيط عديم اللون للعديد من أصباغ الآزو شديدة الثبات اللوني - والتي كانت براءة اختراعها منتهية الصلاحية، وقد تم تصنيعها في عام 1908 في فيينا من قبل الباحث بول جيلمو لأبحاثه لنيل درجة الدكتوراه. [ 38 ] وبحلول الأربعينيات، تم إنتاج أكثر من 500 دواء سلفا ذي صلة . [ 38 ] ونظرًا للطلب المتزايد على هذه الأدوية خلال الحرب العالمية الثانية (1939-1945)، فقد ساهمت هذه الأدوية الأولى ، التي تُعتبر علاجًا كيميائيًا واسع النطاق، في دفع صناعة الأدوية الأمريكية. [ 39 ] في عام 1939، في جامعة أكسفورد ، سعى هوارد فلوري إلى إيجاد بديل لأدوية السلفا، فطور بنسلين فليمنج ليصبح أول مضاد حيوي جهازي ، وهو بنسلين جي . ( كان غراميسيدين ، الذي طوره رينيه دوبوس في معهد روكفلر عام 1939، أول مضاد حيوي، إلا أن سميته حدّت من استخدامه الموضعي ). بعد الحرب العالمية الثانية، قدم كورنيليوس ب. رودز النهج العلاجي الكيميائي لعلاج السرطان. [ 40 ]

وقود الصواريخ

استخدمت بعض الصواريخ الأمريكية المبكرة، مثل صاروخي Aerobee و WAC Corporal ، مزيجًا من الأنيلين وكحول الفرفوريل كوقود، مع حمض النيتريك كمؤكسد. هذا المزيج شديد الاشتعال ، إذ يشتعل عند ملامسته للمؤكسد. كما أنه كثيف، ويمكن تخزينه لفترات طويلة. استُبدل الأنيلين لاحقًا بالهيدرازين . [ 41 ]

علم السموم والاختبارات

يُعدّ الأنيلين سامًا عند استنشاق بخاره، أو ابتلاعه، أو امتصاصه عبر الجلد. [ 42 ] [ 43 ] تُصنّفه الوكالة الدولية لأبحاث السرطان ضمن المجموعة 2 أ ( مادة يُحتمل أن تكون مُسرطنة للإنسان )، وقد رُبط تحديدًا بسرطان المثانة. [ 44 ] كما يُعتقد أن الأنيلين أحد الأسباب المحتملة لموت الأشجار في الغابات . [ 45 ]

توجد العديد من الطرق للكشف عن الأنيلين. [ 46 ]

تلف الحمض النووي التأكسدي

قد يؤدي تعريض الفئران للأنيلين إلى استجابة سامة للطحال ، بما في ذلك استجابة مُسرطنة . [ 47 ] أظهرت الفئران التي تعرضت للأنيلين في مياه الشرب زيادةً ملحوظةً في تلف الحمض النووي التأكسدي في الطحال، والذي تم رصده على شكل زيادة قدرها 2.8 ضعف في 8-هيدروكسي-2'-ديوكسي غوانوزين (8-OHdG) في حمضها النووي . [ 47 ] على الرغم من تنشيط مسار إصلاح استئصال القاعدة ، إلا أن نشاطه لم يكن كافيًا لمنع تراكم 8-OHdG. قد يؤدي تراكم تلف الحمض النووي التأكسدي في الطحال بعد التعرض للأنيلين إلى زيادة الأحداث الطفرية التي تُساهم في تكوّن الأورام.

ملحوظات

  1. ↑ تسمية المركبات العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013 (الكتاب الأزرق) . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء . 2014. الصفحات  416، 668. doi : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4الأنيلين، C₆H₅ - NH₂ ، هو الاسم الوحيد للأمين الأولي الذي احتفظ به الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) كاسم مفضل، والذي يُسمح فيه بالاستبدال الكامل على الحلقة وذرة النيتروجين. وهو اسم مُحتفظ به من النوع 2a؛ للاطلاع على قواعد الاستبدال، انظر P-15.1.8.2. يقتصر الاستبدال على مجموعات الاستبدال المذكورة كبادئات وفقًا لأولوية المجموعات الوظيفية المُعبر عنها صراحةً أو ضمنًا في اسم المركب الوظيفي الأصلي. يجوز استخدام اسم بنزينامين في التسمية العامة.
  2. 1 2 3 4 5 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0033" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  3. ↑ فولاردت، ب.؛ شور، نيل (2018). الكيمياء العضوية ( الطبعة الثامنة). دبليو إتش فريمان. ص 1031. ISBN   9781319079451.
  4. ↑ "الأنيلين" . cameochemicals.noaa.gov . مكتب الاستجابة والترميم التابع للإدارة الوطنية للمحيطات والغلاف الجوي الأمريكية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 16-06-2016 .
  5. 1 2 3 "الأنيلين" . تركيزات تشكل خطراً فورياً على الحياة أو الصحة . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية .
  6. ↑ "أنيلين" . Etymonline . تم الاسترجاع في 15 فبراير 2022 .
  7. 1 2 3 4 5 6 كال، توماس؛ شرودر، كيلوواط. لورانس، الأب؛ إلفرز، باربرا؛ هوك، هارتموت؛ فيفيركورن، ر.؛ مارشال، WJ (2007). "الأنيلين". في أولمان، فريتز (محرر). موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وايلي: نيويورك. دوى : 10.1002/14356007.a02_303 . رقم ISBN 978-3-527-20138-9. OCLC 11469727 . {{cite book}}: CS1 maint: publisher location ( link )
  8. ↑ تشانغ، هوايو؛ جيانغ، شياويو؛ وو، وي؛ مو، ييرونغ (28 أبريل 2016). "اقتران الإلكترونات مقابل تنافر π-π في البنزينات المستبدلة: لماذا تكون رابطة الكربون-النيتروجين في النيتروبنزين أطول منها في الأنيلين". الكيمياء الفيزيائية والكيمياء الفيزيائية . 18 (17): 11821-11828 . Bibcode : 2016PCCP...1811821Z . doi : 10.1039/c6cp00471g . ISSN 1463-9084 . PMID 26852720 .  
  9. ^ راكزينسكا، إيوا د. هولمان، مالغورزاتا؛ كولشينسكا، كاتارزينا؛ ستيبنيوسكي ، توماس م. (12/07/2010). “حول نموذج المذبذب التوافقي لمؤشر إلغاء تحديد موقع الإلكترون (HOMED) وتطبيقه على أنظمة الإلكترون غير المتجانسة” . التماثل . 2 (3): 1485–1509 . بيب كود : 2010Symm....2.1485R . دوى : 10.3390/sym2031485 . ردمك 2073-8994 . 
  10. ↑ GM Wójcik "الكيمياء البنيوية للأنيليين" في الأنيليين (كيمياء باتاي للمجموعات الوظيفية)، S. Patai، محرر. 2007، Wiley-VCH، فاينهايم. doi : 10.1002/9780470682531.pat0385 .
  11. ↑ سوريسو، س. (1982). "الكيمياء البنيوية". مركبات الأمينو والنيتروسكو والنيترو ومشتقاتها: المجلد 1 (1982) . الصفحات 1-51 . doi : 10.1002/9780470771662.ch1 . ISBN  9780470771662.
  12. 1 2 ألابوجين، إيغور ف. (2016). التأثيرات الفراغية الإلكترونية : جسر بين البنية والتفاعلية . تشيتشستر، المملكة المتحدة. ISBN  978-1-118-90637-8. OCLC 957525299 . {{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط )
  13. ↑ ألابوجين، إيغور ف.؛ مانوهاران، ماريبان؛ باك، ماثيو؛ كلارك، رونالد ج. (يوليو 2007). "الأنيلينات المستبدلة: الصراع بين التَّهَدْرَجَةِ والرُنينِ داخل وخارج تجاويف البلورات" . مجلة التركيب الجزيئي: ثيوكيم . 813 ( 1-3 ): 21-27 . doi : 10.1016/j.theochem.2007.02.016 .
  14. ↑ كاري، فرانسيس أ. (2008). الكيمياء العضوية ( الطبعة السابعة). بوسطن: ماكجرو هيل للتعليم العالي. ISBN  9780073047874. OCLC 71790138 . 
  15. ↑ US3136818A ، هاينريش، سبيربر؛ غونتر، بوهلر ويواكيم ، بيستور هانز وآخرون، "إنتاج الأنيلين"، صدر في 9 يونيو 1964 
  16. ^ فيسترهاوس، فيليكس أ. جاغاديش، راجينهالي ف؛ وينهوفر، جيريت؛ بوهل، مارجا مارتينا؛ رادنيك، يورغ. سوركوس، أنيت-إنريكا؛ ربيعة، جبر؛ جونجي، كاثرين. جونج، هنريك. نيلسن، مارتن. بروكنر، أنجيليكا؛ بيلر، ماتياس (2013). “محفزات أكسيد الكوبالت غير المتجانسة لتخفيض النتروارين عن طريق الانحلال الحراري للمجمعات المحددة جزيئيًا”. كيمياء الطبيعة . 5 (6): 537–543 . بيب كود : 2013NatCh...5..537W . دوى : 10.1038/nchem.1645 . بميد 23695637 . S2CID 3273484 .  
  17. ↑ بورتر، إتش كيه (2011)، "اختزال النيتروأرينات بواسطة الزينين" ، التفاعلات العضوية ، جون وايلي وأولاده المحدودة، الصفحات 455-481 ، doi : 10.1002/0471264180.or020.04 ، ISBN  978-0-471-26418-7تم الاطلاع عليه بتاريخ 2022-02-01
  18. ↑ "تخليق الأنيلين عن طريق الأمينة (الأريلة)" .
  19. 1 2 تشيشولم 1911 ، ص 48.
  20. ↑ ماكموري، جون إي. (1992). الكيمياء العضوية ( الطبعة الثالثة). بلمونت: وادزورث. ISBN  0-534-16218-5.
  21. ↑ سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007)، الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ISBN  978-0-471-72091-1
  22. ↑ كارل ن. ويب (1941). "بنزانيليد" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 1، صفحة 82  .
  23. 1 2 باندا، د. هـ (2019). دليل تكنولوجيا راتنجات الإيبوكسي (عملية التصنيع، التركيب، مواد لاصقة راتنجات الإيبوكسي، وطلاءات الإيبوكسي (الطبعة الثانية )). دار نشر آسيا والمحيط الهادئ للأعمال. ص 38. ISBN   978-8178331829.
  24. ↑ جونغ، وو هيوك؛ ها، إيون جو؛ تشونغ، إيل دو؛ لي، جانغ أو (2008-08-01). "تخليق بوليمرات آزوية قائمة على الأنيلين لشبكات النقش السطحي" . أبحاث الجزيئات الكبيرة . 16 (6): 532-538 . doi : 10.1007/BF03218555 . ISSN 2092-7673 . S2CID 94372490 .  
  25. ↑ "الأنيلين" . تقرير سوق المواد الكيميائية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 21-12-2007 .{{cite news}}: CS1 maint: deprecated archiveal service ( link )
  26. ^ كريجان ، ريتشارد (2016). أجاريكوس أمريكا الشمالية. مطبعة NYBG. ص. 45. ردمك 978-0-89327-536-5.
  27. ^ أوتو أونفيردوربن (1826). "Ueber das Verhalten derorganischen Körper in höheren Temptern" [ حول سلوك المواد العضوية في درجات الحرارة المرتفعة ] . Annalen der Physik und Chemie . 8 (11): 397– 410. بيب كود : 1826AnP....84..397U . دوى : 10.1002/andp.18260841109 .
  28. ^ FF Runge (1834) “Ueber einige Produkte der Steinkohlendestillation” (في بعض منتجات تقطير الفحم)، Annalen der Physik und Chemie ، 31 : 65–77 (انظر الصفحة 65)، 513–524 ؛ و 32 : 308-332 (انظر الصفحة 331).
  29. ^ J. Fritzsche (1840) “Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo” (على الأنيلين، منتج تحلل جديد للنيلي)، Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg]، 7 (12): 161–165. أعيد طبعه في:
    • J. Fritzsche (1840) "Ueber das Anilin، ein neues Zersetzungsproduct des Indigo"، Justus Liebigs Annalen der Chemie ، 36 (1): 84-90.
    • J. Fritzsche (1840) "Ueber das Anilin، ein neues Zersetzungsproduct des Indigo" ، Journal für praktische Chemie ، 20 : 453–457. في ملحق لهذا المقال، يقول إردمان (أحد محرري المجلة) أن الأنيلين و"الكريستالين"، الذي اكتشفه أونفيردوربن عام 1826، هما نفس المادة؛ انظر الصفحات 457-459 .
  30. ↑ مرادف I anil ، في النهاية من السنسكريتية "nīla"، الأزرق الداكن.
  31. ^ ن. زينين (1842). "Beschreibung einiger neuerorganischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure" (وصف لبعض القواعد العضوية الجديدة، الناتجة عن عمل كبريتيد الهيدروجين على مركبات الهيدروكربونات وحمض الهيبونتريك [H 2 N 2 O 3 ])، النشرة العلمية [منشورة بواسطة الأكاديمية الإمبراطورية للعلوم في سان بطرسبورغ]، 10 (18): 272-285. أعيد طبعه في: N. Zinin (1842) "Beschreibung einiger neuerorganischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure" ، Journal für praktische Chemie ، 27 (1): 140-153. تم ذكر اسم البنزيدام في الصفحة 150. وسرعان ما أدرك فريتش، زميل زينين، أن كلمة "بنزيدام" كانت في الواقع أنيلين. انظر: Fritzsche (1842) Bulletin Scientifique ، 10 : 352. أعيد طبعه كملحق لمقال Zinin في: J. Fritzsche (1842) "Bemerkung zu vorstehender Abhandlung des Hrn. Zinin" (تعليق على المقال السابق للسيد زينين)، Journal für praktische Chemie ، 27 (1): 153. انظر أيضًا: (حالًا) (1842) “Organische Salzbasen, aus Nitronaphtalose und Nitrobenzid mittelst Schwefelwasserstoff entstehend” (قواعد عضوية تنشأ من النيترونافثالين والنيتروبنزين عبر كبريتيد الهيدروجين)، Annalen der Chemie und Pharmacie ، 44 : 283–287.
  32. ^ أغسطس فيلهلم هوفمان (1843) “Chemische Unter suchung derorganischen Basen im Steinkohlen-Theeröl” (دراسة كيميائية للقواعد العضوية في زيت قطران الفحم)، Annalen der Chemie und Pharmacie ، 47 : 37–87. في الصفحة 48، يجادل هوفمان بأن البلورات والكيانول والبنزيدام والأنيلين متطابقة.
  33. ↑ أ. بيشامب (1854) "عن تأثير بروتوسالتس الحديد على النيترونافثالين والنيتروبنزين. طريقة جديدة لتكوين قواعد الزينين العضوية الاصطناعية" (حول تأثير بروتوسالتس الحديد على النيترونافثالين والنيتروبنزين. طريقة جديدة لتكوين قواعد الزينين العضوية الاصطناعية)، حوليات الكيمياء والفيزياء ، السلسلة الثالثة، 42 : 186-196. (ملاحظة: في حالة المعدن الذي يحتوي على أكسيدين أو أكثر (مثل الحديد)، فإن مصطلح "بروتوسالت" هو مصطلح قديم يُطلق على الملح الذي يتم الحصول عليه من الأكسيد الذي يحتوي على أقل نسبة من الأكسجين إلى المعدن؛ على سبيل المثال، في حالة الحديد، الذي يحتوي على أكسيدين - أكسيد الحديد (II) (FeO) وأكسيد الحديد (III)( Fe2O3 ) - أكسيد الحديد الثنائي (FeO) هو "الأكسيد الأولي" الذي يمكن من خلاله تكوين الأملاح الأولية. (انظر: ويكشنري: ملح أولي ).
  34. ↑ بيركن، ويليام هنري. 8 يونيو 1861. "وقائع الجمعيات الكيميائية: الجمعية الكيميائية، الخميس 16 مايو 1861" . أخبار الكيمياء ومجلة العلوم الصناعية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 24 سبتمبر 2007.
  35. ↑ Auerbach G, "Azo and naphthol dyes", Textile Colorist , 1880 May; 2 (17):137-9, p 138 .
  36. ↑ ويلكوكس آر دبليو، "علاج الإنفلونزا عند البالغين"، الأخبار الطبية ، 15 ديسمبر 1900؛ 77 ():931-2، ص 932 .
  37. ↑ واينرايت، مارك (يناير 2008). "الأصباغ في تطوير الأدوية والمستحضرات الصيدلانية". الأصباغ والملونات . 76 (3): 582-589 . doi : 10.1016/j.dyepig.2007.01.015 .
  38. 1 2 3 D J Th Wagener, The History of Oncology (Houten: Springer, 2009), pp 150–1 .
  39. ↑ جون إي ليش، الأدوية المعجزة الأولى: كيف غيرت أدوية السلفا الطب (نيويورك: مطبعة جامعة أكسفورد، 2007)، ص 202-3 .
  40. ↑ "الطب: غنائم الحرب" . مجلة تايم . 15 مايو 1950. مؤرشف من الأصل في 24 يونيو 2013. تم الاطلاع عليه في 20 نوفمبر 2020 .
  41. ↑ برايان بورنيل. 2016. http://www.nuclear-weapons.info/cde.htm#Corporal SSM
  42. ↑ موير، جي دي (محرر) 1971، المخاطر في المختبر الكيميائي ، المعهد الملكي للكيمياء، لندن.
  43. ↑ فهرس ميرك . الطبعة العاشرة (1983)، ص 96، راهواي: شركة ميرك وشركاه.
  44. ^ تاناكا، تاكوجي؛ ميازاوا، كاتسوهيتو؛ تسوكاموتو، تيستويا؛ كونو، توشيا؛ سوزوكي، كوجي (2011). "البيولوجيا المرضية والوقاية الكيماوية من سرطان المثانة" . مجلة الأورام . 2011 : 1–23 . دوى : 10.1155/2011/528353 . بمك 3175393 . بميد 21941546 .  
  45. ↑ كراهل-أوربان، ب.، بابكي، هـ. إي.، بيترز، ك. (1988) تدهور الغابات: بحث السبب والنتيجة في الولايات المتحدة الأمريكية وجمهورية ألمانيا الاتحادية . ألمانيا: مجموعة التقييم لعلم الأحياء والبيئة والطاقة التابعة لمركز يوليش للأبحاث النووية.
  46. ↑ علم السموم التحليلي الأساسي (1995)، آر جيه فلانغان، إس إس براون، إف إيه دي وولف، آر إيه برايثويت، بي ويدوب: منظمة الصحة العالمية
  47. 1 2 ما، هواشيان؛ وانغ، جيانلينغ؛ عبد الرحمن، شريف ز.؛ بور، بول ج.؛ خان، م. فيروز (2008). " تلف الحمض النووي التأكسدي وإصلاحه في طحال الفئران بعد التعرض شبه المزمن للأنيلين" . علم السموم وعلم الأدوية التطبيقي . 233 (2): 247-253 . Bibcode : 2008ToxAP.233..247M . doi : 10.1016/j.taap.2008.08.010 . PMC 2614128. PMID 18793663 .  

مراجع