تفاعل كوري-فوكس

الموسوعة الحرة

إن تفاعل كوري-فوكس ، المعروف أيضًا باسم تفاعل راميريز-كوري-فوكس ، هو سلسلة من التفاعلات الكيميائية المصممة لتحويل الألدهيد إلى ألكاين . تم اكتشاف تكوين 1,1-ثنائي برومو أوليفينات عبر فوسفين-ثنائي برومو ميثيلين في الأصل بواسطة ديساي وماكيلفي وراميريز.يمكن استبدال الفوسفين جزئيًا بمسحوق الزنك، مما يُحسّن المردود ويُسهّل فصل المنتج. [ 1 ] تُعرف الخطوة الثانية من التفاعل لتحويل ثنائي برومو الأوليفينات إلى ألكاينات باسم إعادة ترتيب فريتش-بوتنبرغ-ويتشل . سُمّي التحويل الكلي المُدمج للألدهيد إلى ألكاين بهذه الطريقة نسبةً إلى مُطوّريها، الكيميائيين الأمريكيين إلياس جيمس كوري وفيليب ل. فوكس .

تفاعل كوري-فوكس
تفاعل كوري-فوكس

باختيار القاعدة المناسبة، غالباً ما يكون من الممكن إيقاف التفاعل عند 1-برومو ألكاين، وهي مجموعة وظيفية مفيدة لمزيد من التحويل.

آلية التفاعل

يعتمد تفاعل كوري-فوكس على حالة خاصة من تفاعل ويتيج ، حيث يتم استخدام مكافئين من ثلاثي فينيل فوسفين مع رباعي بروميد الكربون لإنتاج إيليد ثلاثي فينيل فوسفين ثنائي بروموميثيلين. [ 2 ]

الخطوة الأولى من تفاعل كوري-فوكس، توليد الإيليد النشط
الخطوة الأولى من تفاعل كوري-فوكس، توليد الإيليد النشط

يخضع هذا الإيليد لتفاعل فيتيج عند تعرضه للألدهيد. وبدلاً من ذلك، يؤدي استخدام الكيتون إلى تكوين ثنائي برومو ألكين متجاور.

الخطوة الثانية في تفاعل كوري-فوكس، إجراء تفاعل ويتيج لتكوين ثنائي برومو ألكين
الخطوة الثانية في تفاعل كوري-فوكس، إجراء تفاعل ويتيج لتكوين ثنائي برومو ألكين

يحوّل الجزء الثاني من التفاعل وسيط ثنائي برومو ألكين القابل للعزل إلى الألكاين. تُظهر دراسات الوسم بالديوتيريوم أن هذه الخطوة تتم عبر آلية الكاربين. يتبع تبادل الليثيوم-بروميد حذف ألفا لتكوين الكاربين. ثم يُنتج تحول 1،2 الألكاين الطرفي الموسوم بالديوتيريوم. [ 3 ] يمكن تفسير نسبة دمج الهيدروجين البالغة 50% بإزالة بروتون الديوتيريوم الطرفي (الحمضي) باستخدام فائض من بوتيل الليثيوم.

يُظهر وضع علامات الديوتيريوم مشاركة الكاربينات في الجزء الثاني من تفاعل كوري-فوكس.
يُظهر وضع علامات الديوتيريوم مشاركة الكاربينات في الجزء الثاني من تفاعل كوري-فوكس.

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ كورتي 1 تشاكو 2، لازلو 1 باربرا 2 (15 سبتمبر 2005). التطبيقات الاستراتيجية للتفاعلات المسماة في التخليق العضوي . إلسيفير . الصفحات 104-105 . ISBN  0-12-429785-4.{{cite book}}: صيانة CS1: أسماء رقمية: قائمة المؤلفين ( رابط )
  2. ↑ بيو، إس بي (2005-01-01)، "5.02 - الأحماض الكربوكسيلية" ، في كاتريتزكي، آلان ر.؛ تايلور، ريتشارد جيه كيه (محرران)، التحولات الشاملة للمجموعات الوظيفية العضوية II ، أكسفورد: إلسيفير، ص 19-125 ، doi : 10.1016/b0-08-044655-8/00092-1 ، ISBN  978-0-08-044655-4تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 أكتوبر 2024
  3. ^ ساهو، بيشسميتا؛ موروجانانثام، راجيندران؛ نامبوثيري، آيريشي إن إن (2007). "التحقيقات الاصطناعية والميكانيكية حول إعادة ترتيب كاربينات 2،3-غير المشبعة 1،4-مكرر (ألكيليدين) إلى Enediynes" . المجلة الأوروبية للكيمياء العضوية . 2007 (15): 2477–2489 . دوى : 10.1002/ejoc.200601137 . ISSN 1434-193X . 
  1. ^ كوري، إي جيه؛ فوكس، بي إل . رسائل رباعي السطوح. 1972،13، 3769-3772.doi:10.1016/S0040-4039(01)94157-7
  2. ^ موري، م.؛ تونوغاكي، ك.؛ كينوشيتا، أ. التخليق العضوي ، المجلد 81، ص 1 (2005). (تمت أرشفةالمقالة في 14 مايو 2011 على موقعWayback Machine)
  3. ^ مارشال، جيه إيه؛ يانيك، إم إم؛ آدامز، إن دي؛ إليس، كيه سي؛ تشوبانيان، إتش آر. التخليق العضوي ، المجلد 81، ص 157 (2005). (تمت أرشفةالمقالة في 14 مايو 2011 على موقعWayback Machine)
  4. ^ ملاحظة: ديساي، ن. ماكيلفي، ف. راميريز ، مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية ، المجلد 84، ص 1745-1747 (1962).doi:10.1021/ja00868a057