أكسدة كورنبلوم

أكسدة كورنبلوم ، نسبةً إلى ناثان كورنبلوم ، هي تفاعل أكسدة عضوي يحول هاليدات الألكيل وتوسيلات الألكيل إلى مركبات الكربونيل . ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]}

على غرار تفاعلات الأكسدة القائمة على السلفونيوم للكحولات إلى الألدهيدات ، فإن أكسدة كورنبلوم تُنتج أيون ألكوكسي سلفونيوم، والذي يخضع، في وجود قاعدة، مثل ثلاثي إيثيل أمين (Et3N ₎ ، لتفاعل إزالة لتكوين الألدهيد أو الكيتون .

الخطوة الأولى هي تفاعل استبدال نوكليوفيلي من الرتبة الثانية _(SN2 ) ، لذا فهي تخضع لقيود المجموعة المغادرة المعتادة لهذا التفاعل. على الرغم من أن اليوديدات فعالة، إلا أن البروميدات غالبًا ما تكون غير نشطة بما يكفي ليتم استبدالها بثنائي ميثيل سلفوكسيد (DMSO). مع ذلك، يسمح استخدام مادة مضافة مثل رباعي فلوروبورات الفضة بإجراء التفاعل على نطاق أوسع من الركائز، كما هو الحال غالبًا في استبدالات هاليدات الألكيل، أو يمكن تحويلها أولًا إلى توسيلات الألكيل المقابلة. ^{[ 4 ] [ 5 ]} كان التفاعل في البداية مقتصرًا على الركائز النشطة، مثل الكيتونات البنزيلية وكيتونات ألفا هالو. لزيادة نطاق الركائز الممكنة، أضاف كورنبلوم لاحقًا تحويلًا أوليًا للهاليد إلى توسيلات، وهي مجموعة مغادرة أفضل، إلى البروتوكول، مستخدمًا بيريدين- N- أكسيد أو كواشف مماثلة بدلًا من DMSO. ^{[ 5 ]} استندت أكسدة غانم إلى هذا التعديل الأخير، موسعةً نطاق استخدام كواشف N- أكسيد المختلفة.