تخليق ألين مايرز

في الكيمياء العضوية ، يُعدّ تفاعل مايرز لتخليق الألين تفاعلاً كيميائياً يحوّل كحول البروبارجيل إلى ألين عبر هيدرازين سلفونيل الأرين كمركب وسيط رئيسي . ^{[ 1 ]} هذا التفاعل هو أحد تفاعلين اكتشفهما أندرو مايرز وسُمّيا باسمه؛ إذ يتضمن كل من هذا التفاعل وتفاعل مايرز لإزالة الأكسجين نفس نوع المركب الوسيط. ^{[ 2 ]}

التفاعل عبارة عن عملية من ثلاث خطوات، حيث يخضع الكحول أولاً لتفاعل ميتسونوبو مع أريل سلفونيل هيدرازين بوجود ثلاثي فينيل فوسفين وثنائي إيثيل أزوديكاربوكسيلات . على عكس تفاعلات تخليق الهيدرازون ، يحدث هذا التفاعل على نفس ذرة النيتروجين في الهيدرازين التي تحمل بديل أريل سلفونيل. عند التسخين، يخضع هذا الناتج لحذف حمض أريل سلفينيك ليعطي ديازين غير مستقر كوسيط تفاعلي . يطرد الديازين غاز النيتروجين (N₂ ₎ ليعطي ناتج الألين المعزول. يصف المؤلفون هذه الخطوة الأخيرة بأنها تفاعل سيغماتروبي [3,3] في التقرير الأصلي، لكنهم يسمونها تفاعل ريترو-إين في منشور آخر. ^{[ 3 ] [ 1 ]} ( ملاحظة: يُعرّف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) إعادة الترتيب السيغماتروبي بأنه تفاعل حلقي يتضمن كسر وتكوين رابطة سيغما جديدة، حيث لا يتغير العدد الإجمالي لروابط باي وسيغما، ^{[ 4 ]} بينما يتضمن تفاعل الريترو-إين تجزئة الجزيء إلى جزء برابطة ثنائية مع هيدروجين أليلي (الإين) ونوع متعدد الروابط (الإينوفيل) عبر حالة انتقالية حلقية . ^{[ 5 ]} في هذه الحالة، يحدث التفاعل مع اكتساب صافٍ لرابطة باي وفقدان رابطة سيغما، لذا، من الناحية الدقيقة، فإن وصف التفاعل بأنه تفاعل ريترو-إين هو الوصف الأنسب.)

تُعتبر كل من الخطوة الأولى (تفاعل ميتسونوبو) والخطوة الثالثة (التفاعل السيغماتروبي) انتقائيتين فراغياً ، لذا فإن كيرالية كحول البروبارجيل تتحكم في كيرالية الألين الناتج. ^{[ 6 ]}

يُتيح استخدام أورثو -نيتروبنزين سلفونيل هيدرازين الحصول على متفاعلات ومركبات وسيطة ذات استقرار نسبي مناسب، مما يسمح بإجراء العملية برمتها كتفاعل في وعاء واحد ، مع مراعاة أهمية ترتيب خلط الكواشف. ^{[ 6 ]} تشير الدراسات الميكانيكية إلى أن الديازين يتكون كمزيج من متصاوغات سيس وترانس التي تتحول فيما بينها بسهولة، وأن متصاوغ سيس هو الذي يتفاعل بسهولة أكبر لتكوين الألين. ^{[ 3 ]}