توازن شلينك

إن توازن شلينك ، الذي سمي على اسم مكتشفه فيلهلم شلينك ، هو توازن كيميائي يحدث في محاليل كواشف غرينيارد [ 1 ] [ 2 ] وقواعد هاوزر [ 3 ] [ 4 ].

2 RMgX MgX 2 + MgR 2

العملية الموصوفة هي حالة توازن بين مكافئين من هاليد المغنيسيوم الألكيلي أو الأريلي على يسار المعادلة، ومكافئ واحد من كلٍّ من مركب المغنيسيوم ثنائي الألكيل أو ثنائي الأريل وملح هاليد المغنيسيوم على اليمين. تشكل هاليدات المغنيسيوم العضوية في المحلول ثنائيات وجزيئات قليلة الوحدات أعلى ، خاصةً عند التركيزات العالية. توجد كلوريدات المغنيسيوم الألكيلي في الإيثر على شكل ثنائيات. [ 5 ]

يتأثر موضع التوازن بالمذيب ودرجة الحرارة وطبيعة البدائل المختلفة. من المعروف أن مركز المغنيسيوم في كواشف غرينيارد يرتبط عادةً بجزيئين من الإيثر، مثل ثنائي إيثيل الإيثر أو رباعي هيدروفيوران (THF). ولذلك، يُوصف هذا التفاعل بدقة أكبر بأنه ذو الصيغة RMgXL₂ حيث L = إيثر. في وجود أحادي الإيثر، يميل التوازن عادةً نحو هاليد ألكيل المغنيسيوم أو أريل المغنيسيوم. مع ذلك، تؤدي إضافة الديوكسان إلى هذه المحاليل إلى ترسيب بوليمرات التنسيق MgX₂ ( μ-ديوكسان) ، [ 6 ] مما يدفع التوازن تمامًا نحو اليمين. [ 7 ] تُستخدم مركبات ثنائي ألكيل المغنيسيوم على نطاق واسع في تخليق المركبات العضوية الفلزية.

مراجع

  1. ^ دبليو شلينك. دبليو شلينك الابن (1929). “Über die Konstitution der Grignardschen Magnesiumverbindungen”. الكيمياء. بير. 62 (4): 920. دوى : 10.1002/cber.19290620422 .
  2. كواشف غرينيارد: تطورات جديدة ، إتش جي ريتشي (محرر) ISBN 0-471-99908-3
  3. نيوفيلد، ر.: تحديد الوزن الجزيئي باستخدام منحنى المعايرة الخارجي بتقنية DOSY كمنهجية قيّمة في توصيف الوسائط التفاعلية في المحلول. في: رسالة إلكترونية، جامعة جورج أوغست غوتنغن. 2016.
  4. نيوفيلد، ر.؛ توتيبيرغ، ت. ل.؛ هيربست-إيرمر، ر.؛ ماتا، ر. أ.؛ ستالك، د. (2016). "بنية محاليل قاعدة هاوزر iPr₂NMgCl وقاعدة هاوزر التوربينية iPr₂NMgCl·LiCl في رباعي هيدروفيوران وتأثير كلوريد الليثيوم على توازن شلينك". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 138 (14): 4796-4806 . doi : 10.1021/jacs.6b00345 . PMID 27011251 . 
  5. ج. مارش، الكيمياء العضوية المتقدمة، الطبعة الثالثة. رقم ISBN 0-471-85472-7
  6. فيشر، رينالد؛ غورلز، هيلمار؛ ميسينجر، فيليب ر.؛ سوكسدورف، ريجينا؛ ويسترهاوزن، ماتياس (2019). " العلاقة بين بنية وذوبانية معقدات 1،4-ديوكسان لثنائي (هيدروكاربيل) المغنيسيوم" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 25 (55): 12830-12841 . doi : 10.1002/chem.201903120 . PMC 7027550. PMID 31328293 .  
  7. ريتشارد أ. أندرسن، جيفري ويلكنسون (1979). "ثنائي [ (ثلاثي ميثيل سيليل) ميثيل ] المغنيسيوم". التخليق غير العضوي . المجلد 19. الصفحات 262-265 . doi : 10.1002/9780470132500.ch61 . ISBN   9780470132500.