رباعي فلوريد السيلينيوم

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

رباعي فلوريد السيلينيوم ( SeF4 ) مركب غير عضوي . وهو سائل عديم اللون يتفاعل بسهولة مع الماء. يُستخدم كعامل فلورة في التخليق العضوي (فلورة الكحولات، والأحماض الكربوكسيلية ، أو مركبات الكربونيل)، ويتميز عن رباعي فلوريد الكبريت بإمكانية استخدامه في ظروف تفاعل ألطف ، فضلاً عن كونه سائلاً وليس غازاً.

توليف

أول عملية تركيب موثقة لرباعي فلوريد السيلينيوم كانت بواسطة بول لوبو في عام 1907، الذي عالج السيلينيوم بالفلور : [ 1 ]

Se + 2 F 2 → SeF 4

يتضمن التخليق الذي يتضمن كواشف يسهل التعامل معها فلورة ثاني أكسيد السيلينيوم باستخدام رباعي فلوريد الكبريت : [ 2 ]

SF₄ + SeO₂ → SeF₄ + SO₂​

أحد الوسائط في هذا التفاعل هو فلوريد السيلينيل (SeOF 2 ).

وتشمل طرق التحضير الأخرى فلورة عنصر السيلينيوم باستخدام ثلاثي فلوريد الكلور :

3 Se + 4 ClF 3 → 3 SeF 4 + 2 Cl 2

البنية والترابط

يمتلك السيلينيوم في SeF₄ حالة أكسدة +4. ويشبه شكله في الحالة الغازية شكل SF₄ ، حيث يتخذ شكلًا متأرجحًا. تتنبأ نظرية VSEPR بترتيب هرمي ثلاثي زائف لأزواج الإلكترونات الخمسة حول ذرة السيلينيوم. يبلغ طول روابط Se-F المحورية 177 بيكومتر ، وزاوية رابطة F-Se-F تساوي 169.2 درجة. أما ذرتا الفلور الأخريان فترتبطان بروابط أقصر (168 بيكومتر)، وزاوية رابطة F-Se-F تساوي 100.6 درجة. في المحلول عند التركيزات المنخفضة، يسود هذا التركيب الأحادي، ولكن عند التركيزات العالية، تشير الأدلة إلى وجود ترابط ضعيف بين جزيئات SeF₄، مما يؤدي إلى تنسيق ثماني السطوح مشوه حول ذرة السيلينيوم. وفي الحالة الصلبة، يتمتع مركز السيلينيوم أيضًا ببيئة ثمانية السطوح مشوهة.  

ردود الفعل

في HF ، يتصرف SeF 4 كقاعدة ضعيفة، أضعف من رباعي فلوريد الكبريت ، SF 4 (K b = 2 X 10 −2 ):

SeF 4 + HF → SeF 3 + + HF 2 − ; (ك ب = 4 × 10 −4 )

تتشكل نواتج إضافة أيونية تحتوي على كاتيون SeF₃⁺ مع SbF₅ و AsF₅ و NbF₅ و TaF₅ و BF₃ . [ 3 ] مع فلوريد السيزيوم ، CsF، يتشكل أنيون SeF₅⁻، الذي يتميز ببنية هرمية مربعة مشابهة لبنية خماسي فلوريد الكلور، ClF₅، وخماسي فلوريد البروم، BrF₅، المتساويين إلكترونيًا . [ 4 ] مع فلوريد 1,1,3,3,5,5 - سداسي ميثيل بيبيريدينيوم أو فلوريد 1,2 -ثنائي ميثيل بروبيل ثلاثي ميثيل الأمونيوم، يتشكل أنيون SeF₆²⁻ . يتميز هذا الأنيون بشكل ثماني السطوح مشوه ، وهو ما يتناقض مع الشكل الثماني السطوح المنتظم لنظيره SeCl₆²⁻ . [ 5 ]

مراجع

  1. ^ بول ليبو (1907). "عمل الفلور على السيلينيوم رباعي فلوريد السيلينيوم". Comptes Rendus de l'Académie des Sciences de Paris . 144 : 1042.
  2. ↑ كونراد سيبيلت، ديتر لينتز، جيرهارد كلوتر "رباعي فلوريد السيلينيوم، وأكسيد ثنائي فلوريد السيلينيوم (فلوريد السيلينينيل)، وزينون ثنائي [خماسي فلورو أوكسوسيلينات (VI)]" التخليق غير العضوي ، 1987، المجلد 24، 27-31. doi : 10.1002/9780470132555.ch9
  3. ↑ آر جيه جيليسبي؛ أ. ويتلا (1970). "مركبات رباعي فلوريد السيلينيوم. الجزء الثاني: مركبات مع ثلاثي فلوريد البورون وبعض خماسي الفلوريدات" . المجلة الكندية للكيمياء . 48 (4): 657-663 . doi : 10.1139/v70-106 .
  4. ↑ KO Christe؛ EC Curtis؛ CJ Schack؛ D. Pilipovich (1972). "الأطياف الاهتزازية وثوابت القوة للأنيونات الهرمية المربعة SF₅⁻ و SeF₅⁻ و TeF₅⁻ " . الكيمياء اللاعضوية . 11 ( 7): 1679-1682 . doi : 10.1021 /ic50113a046 .
  5. ↑ علي رضا محجوب؛ شيونغتشي تشانغ؛ كونراد سيبيلت (1995). " تفاعلات أيون الفلوريد العاري: تخليق وبنية SeF62− و BrF6− " . مجلة الكيمياء الأوروبية . 1 (4): 261-265 . doi : 10.1002/chem.19950010410 .
  • السيلينيوم: الكيمياء غير العضوية، كريبس، ب.، بونمان، س.، إيدنشينك، إ.؛ موسوعة الكيمياء غير العضوية (1994)، جون وايلي وأولاده، رقم ISBN 0-471-93620-0

انظر أيضاً