معقد فلز انتقالي NHC

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة

في كيمياء التناسق ، يُعرف معقد فلز انتقالي NHC بأنه معقد فلزي يحتوي على واحد أو أكثر من روابط الكاربين غير المتجانسة الحلقية النيتروجينية . وتُعد هذه المركبات موضوعًا للعديد من الأبحاث، ويعود ذلك جزئيًا إلى تطبيقاتها المحتملة في التحفيز المتجانس . ومن بين هذه النجاحات، الجيل الثاني من محفز جروبس . [ 1 ]

يُعد IMes ربيطة NHC شائعة.

تاريخيًا، كان يُعتقد أن الكربينات الحلقية غير المتجانسة النيتروجينية تُحاكي خصائص الفوسفينات الثلاثية . توجد اختلافات فراغية وإلكترونية عديدة بين هذين الرابطين. [ 2 ] بالمقارنة مع روابط الفوسفين ، فإن زاوية المخروط في روابط NHC أكثر تعقيدًا. فحلقة الإيميدازول في رابطة NHC مائلة بعيدًا عن مركز المعدن، بينما المستبدلات في الموضعين 1 و3 من حلقة الإيميدازول مائلة نحوه. يؤثر وجود الرابطة داخل مجال التناسق المعدني على تفاعلية المعدن. من حيث التأثيرات الإلكترونية، غالبًا ما تُظهر NHC تبرعًا إلكترونيًا أقوى من نوع سيجما . [ 2 ] [ 3 ]

يُعد محفز جروبس من الجيل الثاني مركبًا من المعادن الانتقالية NHC، وهو مفيد لتفاعلات تبادل الألكينات.

توليف

من مراكز الرعاية الصحية الوطنية المجانية

يعود الفضل في انتشار استخدام روابط NHC إلى أردوينغو [ 4 ] ، الذي أبلغ عن نزع بروتون من كاتيون ثنائي ميسيتيل إيميدازوليوم لإنتاج IMes [ 5 ] . يُعد IMes رابط NHC حرًا يمكن استخدامه كرابط. وقد تم عزل روابط NHC أخرى كروابط حرة [ 6 ] . إلى جانب IMes، يُعد IPr رابط NHC مهمًا آخر، إذ يحتوي على مجموعات 2،6-ثنائي أيزوبروبيل فينيل بدلًا من مجموعات الميسيتيل [ 1 ] [ 7 ] . تشمل روابط NHC ذات الهياكل المشبعة SIMes وSIPr.

يُعد SIMes ربيطة NHC شائعة ذات هيكل أكثر مرونة مقارنةً بـ IMes

تبادل الفلزات لكواشف الفضة-NHC

عادةً ما تُحضّر معقدات NHC للمعادن الانتقالية بطرق غير مباشرة. إحدى الطرق الشائعة تتضمن تبادل المعادن في معقدات الفضة-NHC. تُحضّر هذه الكواشف من خلال تفاعل أكسيد الفضة (I) مع ملح الإيميدازوليوم. [ 8 ]

طرق أخرى

تتضمن الطريقة الثالثة إزالة الكربوكسيل من كربوكسيلات NHC. في هذه الطريقة، تتفاعل N-ميثيل إيميدازولات مع فورمات الميثيل لإنتاج N,N'-ثنائي ميثيل إيميدازوليوم-2-كربوكسيلات ثنائي القطب . يُزال الكربوكسيل من هذا الأيون ثنائي القطب في وجود أيونات معدنية لإنتاج معقدات NHC القائمة على N,N'-ثنائي ميثيل إيميدازوليدين. [ 9 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 ستيفن ب. نولان "الكاربينات الحلقية غير المتجانسة النيتروجينية في التخليق" وايلي-في سي إتش، 2006. ISBN 978-3-527-60940-6.
  2. 1 2 فورتمان، جورج؛ نولان، ستيفن (2011). "روابط الكاربين غير المتجانسة الحلقية النيتروجينية (NHC) والبلاديوم في التحفيز المتجانس للتفاعل المتقاطع: اتحاد مثالي". مجلة الجمعية الكيميائية . 40 (10): 5151-5169 . doi : 10.1039/C1CS15088J . PMID 21731956 . 
  3. ↑ إيستمان، ك. "الكربينات الحلقية غير المتجانسة النيتروجينية (NHCs)" (ملف PDF) . www.scripps.edu .
  4. ↑ أردوينغو، أنتوني جيه الثالث؛ دياس، إتش في راسيكا؛ هارلو، ريتشارد إل؛ كلاين، مايكل (1992). "الاستقرار الإلكتروني للكاربينات المحبة للنواة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 114 (14): 5530-5534 . Bibcode : 1992JAChS.114.5530A . doi : 10.1021/ja00040a007 .
  5. ↑ إيسون، إيلون أ.؛ إيسون، آنا (2012). "تخليق معقدات كاربين نحاسية غير متجانسة حلقية محددة جيدًا واستخدامها كعوامل محفزة لتفاعل "النقر": تجربة متعددة الخطوات تُبرز دور التحفيز في الكيمياء الخضراء". مجلة التعليم الكيميائي 89 (12): 1575-1577 . Bibcode : 2012JChEd..89.1575I . doi : 10.1021/ed300243s .
  6. ↑ شوب، توماس؛ راديوس، أودو (2010). 1،3-ثنائي ألكيل-إيميدازول-2-يليدين . المجلد 35. الصفحات 78-83 . doi : 10.1002/9780470651568.ch4 .  {{cite book}}تم |journal=تجاهله ( مساعدة )
  7. ↑ هانز، مورغان؛ ديلاود، ليونيل (2010). "تخليق كلوريد 1،3-ثنائي ميسيتيل إيميدازوليوم بمساعدة الموجات الدقيقة" . التخليق العضوي . 87 : 77. doi : 10.15227/orgsyn.087.0077 .
  8. ↑ هين ليونغ، تشين؛ تشيانيز، أنتوني ر.؛ غاريت، بنجامين ر.؛ ليتكو، كريستوفر س.؛ كرابتري، روبرت هـ. (2010). مُركّب كاربين حلقي غير متجانس من الروديوم مُخلِّب عن طريق التبادل الفلزي من وسيط فضة-كاربين حلقي غير متجانس . المجلد 35. الصفحات 84-87 . doi : 10.1002/9780470651568.ch4 .  {{cite book}}تم |journal=تجاهله ( مساعدة )
  9. ↑ فوتشكوفا، أديلينا م.؛ كرابتري، روبرت هـ. (2010). معقدات الكاربين غير المتجانسة الحلقية النيتروجينية للروديوم والإيريديوم من كربوكسيلات الإيميدازوليوم . المجلد 35. الصفحات 88-91 . doi : 10.1002/9780470651568.ch4 .  {{cite book}}تم |journal=تجاهله ( مساعدة )