كواشف ويتيج

تُحضّر كواشف ويتيج عادةً من ملح الفوسفونيوم ، الذي يُحضّر بدوره عن طريق إضافة مجموعة الأمونيوم الرباعية إلى ثلاثي فينيل فوسفين باستخدام هاليد ألكيل . وتُشتق كواشف ويتيج عادةً من هاليد ألكيل أولي . أما إضافة مجموعة الأمونيوم الرباعية إلى ثلاثي فينيل فوسفين باستخدام هاليدات ثانوية فهي عادةً غير فعّالة. لهذا السبب، نادرًا ما تُستخدم كواشف ويتيج لتحضير الألكينات رباعية الاستبدال.

يتم نزع البروتون من ملح الألكيل فوسفونيوم باستخدام قاعدة قوية مثل ن -بيوتيل الليثيوم :

[ _Ph3P ⁺ CH2R ] ^X− + _C4H9Li → _Ph3P = _{CHR + LiX} + C4H10​_​

إلى جانب ن -بيوتيل الليثيوم ( ^nBuLi )، تُستخدم أيضًا قواعد قوية أخرى مثل بوتوكسيد الصوديوم والبوتاسيوم ( tBuONa ^، tBuOK ⁾ ، وسداسي ميثيل ثنائي سيلازيد الليثيوم والصوديوم والبوتاسيوم (LiHMDS، NaHMDS، KHDMS، حيث HDMS = N(SiMe3 ₎ 2 ₎ ، أو هيدريد الصوديوم (NaH). أما بالنسبة لكواشف ويتيج المُستقرة التي تحمل مجموعات ساحبة للإلكترونات مترافقة، فيمكن استخدام قواعد ضعيفة نسبيًا مثل هيدروكسيد الصوديوم المائي أو كربونات البوتاسيوم.

يُعدّ تحديد القاعدة المناسبة خطوةً مهمةً في تحسين تفاعل ويتيج. ولأنّ إيليدات الفوسفونيوم نادراً ما تُعزل، فإنّ الناتج الثانوي الناتج عن نزع البروتون يُؤدّي دور المُضاف في تفاعل ويتيج. ونتيجةً لذلك، يُؤثّر اختيار القاعدة تأثيراً كبيراً على كفاءة التفاعل، وعلى الناتج الفراغي عند الاقتضاء.

تُسهّل المجموعات الساحبة للإلكترونات (EWGs) عملية نزع البروتون من أملاح الفوسفونيوم. ويتضح هذا السلوك من خلال ملاحظة أن نزع البروتون من ثلاثي فينيل كاربيثوكسي ميثيل فوسفونيوم لا يتطلب سوى هيدروكسيد الصوديوم . ويُعدّ ثلاثي فينيل كاربيثوكسي ميثيلين فوسفوران الناتج مستقرًا نسبيًا في الهواء. ومع ذلك، فهو أقل تفاعلًا من الإيليدات التي تفتقر إلى المجموعات الساحبة للإلكترونات. فعلى سبيل المثال، عادةً ما تفشل هذه الإيليدات في التفاعل مع الكيتونات، مما يستدعي استخدام تفاعل هورنر-وادزورث-إيمونز كبديل. وعادةً ما تُنتج هذه الإيليدات المستقرة ناتجًا من نوع E-ألكين عند تفاعلها، بدلًا من الناتج الأكثر شيوعًا وهو Z-ألكين.

تُستخدم كواشف ويتيج في تفاعلات الألفة ، أي تفاعل ويتيج .

تُحضّر كواشف ويتيج عن طريق نزع البروتون من أملاح الفوسفونيوم الألكيلية، ويمكن عكس هذا التفاعل. قد تكون هذه المنهجية مفيدة في تحضير كواشف ويتيج غير تقليدية. ^{[ 2 ]}

ينتج عن عملية الألكلة لـ Ph ₃ P=CH ₂ باستخدام هاليد ألكيل أولي R−CH ₂ −X أملاح الفوسفونيوم المستبدلة:

Ph ₃ P=CH ₂ + RCH ₂ X → Ph ₃ P ⁺ CH ₂ CH ₂ R X ⁻

يمكن إزالة البروتونات من هذه الأملاح بالطريقة المعتادة لإعطاء Ph ₃ P=CH−CH ₂ R.

على الرغم من أن الإيليدات غنية بالإلكترونات، إلا أنها عرضة لفقدان البروتون من بدائل الألكيل. معالجة Me₃PCH₂ _{ببيوتيل الليثيوم} ينتج Me₂P ₍ CH₂ ₎ ₂Li _. [ ^{3 ] ونظرًا} لخصائصها الشبيهة بالكربانيون، تعمل الإيليدات الليثيومية كروابط . لذا، يُعد Me₂P ( _CH₂ ) _₂Li رابطًا _ثنائي السن محتملًا . ^{[ 4 ]}