خبث المعادن الأثرية

الخبث الأثري المعدني هو الخبث الذي يتم اكتشافه ودراسته في سياق علم الآثار.

الخبث الأثري المعدني هو الخبث الذي يُكتشف ويُدرس في سياق علم الآثار . يُعدّ الخبث، وهو ناتج ثانوي لعمليات تشكيل الحديد كالصهر والحدادة ، مادةً تُترك في موقع العمل بدلاً من نقلها مع المنتج. ونظرًا لقدرته على التأثر بالعوامل الجوية ، فإنه يُصبح متاحًا بسهولة للدراسة. يتحدد حجم الخبث وشكله وتركيبه الكيميائي وبنيته المجهرية بخصائص عمليات تشكيل الحديد المستخدمة وقت تكوّنه.

ملخص

نادرًا ما كانت الخامات المستخدمة في عمليات الصهر القديمة مركبات معدنية نقية. وكانت الشوائب تُزال من الخام من خلال عملية الصهر بالخبث ، والتي تتضمن إضافة الحرارة والمواد الكيميائية. والخبث هو المادة التي تتجمع فيها الشوائب من الخامات (المعروفة باسم الشوائب المعدنية )، بالإضافة إلى بطانة الفرن ورماد الفحم. ويمكن لدراسة الخبث أن تكشف معلومات عن عملية الصهر المستخدمة في وقت تكوينه. [ 1 ]

يُعدّ العثور على الخبث دليلاً مباشراً على حدوث عملية صهر المعادن في ذلك الموقع، إذ لم يُزال الخبث من موقع الصهر. ومن خلال تحليل الخبث، يستطيع علماء الآثار إعادة بناء الأنشطة البشرية القديمة المتعلقة بصناعة المعادن، مثل تنظيمها وتخصصها. [ 2 ]

تُقدّم المعرفة المعاصرة حول عملية الصهر معلومات قيّمة عن إنتاج الحديد في العصور القديمة. ففي فرن الصهر، قد تتعايش أربع مراحل مختلفة. من أعلى الفرن إلى أسفله، تكون هذه المراحل هي الخبث، والمات، والسبايس، والمعدن السائل. [ 3 ]

يمكن تصنيف الخبث إلى خبث الفرن، وخبث الصب، وخبث البوتقة ، وذلك تبعاً لآلية الإنتاج. وللخبث ثلاث وظائف: أولها حماية المصهور من التلوث، وثانيها امتصاص الشوائب السائلة والصلبة غير المرغوب فيها، وأخيراً، يُسهم الخبث في التحكم في كمية وسائط التكرير المُغذية للمصهور.

تتحقق هذه الوظائف إذا كانت الخبث ذات درجة انصهار منخفضة، وكثافة منخفضة، ولزوجة عالية، مما يضمن خبثًا سائلًا ينفصل جيدًا عن المعدن المنصهر. كما يجب أن يحافظ الخبث على تركيبه الصحيح حتى يتمكن من جمع المزيد من الشوائب ويكون غير قابل للامتزاج في المصهور. [ 4 ]

من خلال التحليل الكيميائي والمعدني للخبث، يمكن معرفة عوامل مثل هوية المعدن المصهور، وأنواع الخام المستخدمة، والمعايير الفنية مثل درجة حرارة التشغيل، والجو الغازي، ولزوجة الخبث .

تكوين الخبث

خامات الحديد الطبيعية عبارة عن خليط من الحديد وشوائب غير مرغوب فيها، أو ما يُعرف بالشوائب . في العصور القديمة، كانت هذه الشوائب تُزال بعملية الصهر . [ 5 ] وكانت عملية الصهر تُزال بالصهر السائل ، أي تحويل الشوائب الصلبة إلى خبث سائل. وكانت درجة حرارة هذه العملية مرتفعة بما يكفي لبقاء الخبث في حالته السائلة.

أُجريت عمليات الصهر في أنواع مختلفة من الأفران ، منها فرن الصهر الأولي وفرن الصهر العالي . وتحدد الظروف داخل الفرن شكل الخبث وتركيبه الكيميائي وبنيته المجهرية.

أنتج فرن الصهر الحديد في حالته الصلبة. ويعود ذلك إلى أن عملية الصهر كانت تُجرى عند درجة حرارة أقل من درجة انصهار الحديد المعدني. انتشر أول أكسيد الكربون الناتج عن الاحتراق غير الكامل للفحم ببطء عبر خام أكسيد الحديد الساخن ، محولاً إياه إلى حديد معدني وثاني أكسيد الكربون .

استُخدمت أفران الصهر لإنتاج الحديد السائل. وكان فرن الصهر يُشغَّل عند درجات حرارة أعلى وفي ظروف اختزال أقوى من فرن الصهر الأولي. وقد تحققت بيئة الاختزال الأقوى بزيادة نسبة الوقود إلى الخام. تفاعل المزيد من الكربون مع الخام، مما أنتج حديدًا زهرًا بدلًا من الحديد الصلب. كما أن الخبث الناتج كان أقل غنىً بالحديد.

استُخدمت عملية مختلفة لصنع الخبث "المُستخلص". في هذه العملية، أُضيف الفحم فقط إلى الفرن. تفاعل الفحم مع الأكسجين ، مُنتجًا أول أكسيد الكربون ، الذي اختزل خام الحديد إلى حديد معدني. انفصل الخبث المُسال عن الخام، وأُزيل عبر قوس الاستخلاص في جدار الفرن. [ 6 ]

بالإضافة إلى ذلك، ساهم كل من التدفق (عامل التنقية) ورماد الفحم وبطانة الفرن في تكوين الخبث.

قد يتشكل الخبث أيضًا أثناء عمليات الحدادة والتكرير . ينتج عن عملية الصهر الأولي كتل غير متجانسة من الخبث المحتبس. وتُعدّ عملية الحدادة ضرورية لتقطيع الخبث المحتبس وإزالته عن طريق إعادة تسخينه وتليينه ثم عصره. من جهة أخرى، تُعدّ عملية التكرير ضرورية للحديد الزهر المُنتَج في الفرن العالي. عند إعادة صهر الحديد الزهر في فرن مفتوح ، يتأكسد الكربون ويُزال من الحديد. ويتشكل الخبث السائل ويُزال في هذه العملية.

تحليل الخبث

يعتمد تحليل الخبث على شكله، وملمسه، وبصمته النظائرية، وخصائصه الكيميائية والمعدنية. وتُستخدم أدوات تحليلية مثل المجهر الضوئي ، والمجهر الإلكتروني الماسح ( SEM )، ومطيافية الأشعة السينية الفلورية ( XRF )، ومطيافية حيود الأشعة السينية ( XRD )، ومطيافية الكتلة بالبلازما المقترنة حثيًا ( ICP-MS ) على نطاق واسع في دراسة الخبث.

التحليل الكلي

تتمثل الخطوة الأولى في دراسة الخبث الأثري المعدني في تحديد الخبث وتحليله على المستوى الكلي في الموقع. وتُستخدم الخصائص الفيزيائية للخبث، مثل الشكل واللون والمسامية وحتى الرائحة، لإجراء تصنيف أولي يضمن الحصول على عينات تمثيلية من أكوام الخبث لإجراء التحليل الدقيق لاحقاً.

فعلى سبيل المثال، عادة ما يكون لخبث الصنبور سطح علوي متجعد وسطح سفلي مسطح نتيجة ملامسته للتربة. [ 7 ]

علاوة على ذلك، يمكن أن يثبت التحليل الكلي لأكوام الخبث الوزن الإجمالي المقدر والذي بدوره يمكن استخدامه لتحديد حجم الإنتاج في موقع صهر معين.

التحليل الكيميائي الشامل

يُمكن أن يكشف التركيب الكيميائي للخبث الكثير عن عملية الصهر. يُعدّ التحليل الطيفي للأشعة السينية (XRF) الأداة الأكثر شيوعًا في تحليل التركيب الكيميائي للخبث. [ 8 ] ومن خلال التحليل الكيميائي، يُمكن تحديد تركيب الشحنة، ودرجة حرارة الحرق، والجو الغازي، وحركية التفاعل.

عادةً ما يكون تركيب الخبث القديم نظامًا يوتكتيكيًا رباعيًا CaO-SiO₂ - FeO - Al₂O₃ ، والذي يُبسط إلى CaO-SiO₂ - FeO₂ ، مما يُعطي نقطة انصهار منخفضة وموحدة. [ 8 ] : 21 في بعض الحالات، كان النظام اليوتكتيكي يُحدد بناءً على نسبة السيليكات إلى أكاسيد المعادن في الشوائب ، بالإضافة إلى نوع الخام وبطانة الفرن. وفي حالات أخرى، كان من الضروري استخدام مادة صهر لتحقيق النظام الصحيح. [ 9 ]

يمكن تحديد درجة انصهار الخبث عن طريق رسم تركيبه الكيميائي في مخطط ثلاثي . [ 10 ]

يمكن حساب لزوجة الخبث من خلال تركيبه الكيميائي باستخدام المعادلة التالية:

كv=جأيا+مزيا+Fهـيا+منيا+ألك2ياSأنا2يا3+أل2يا3{\displaystyle K_{v}={\frac {CaO+MgO+FeO+MnO+AlK_{2}O}{Si_{2}O_{3}+Al_{2}O_{3}}}\,}

أينكv{\displaystyle K_{v}}هو مؤشر اللزوجة. [ 11 ]

مع التطورات الحديثة في تقنيات قياس اللزوجة الدورانية، باتت قياسات لزوجة خبث أكسيد الحديد تُجرى على نطاق واسع. [ 12 ] [ 13 ] وبالاقتران مع دراسات توازن الأطوار، تُسهم هذه التحليلات في فهم أفضل للسلوك الفيزيائي والكيميائي للخبث عند درجات الحرارة العالية.

في المراحل المبكرة من الصهر، لا يكتمل فصل المعدن المنصهر عن الخبث. [ 9 ] لذا، يمكن أن تكون العناصر الرئيسية والثانوية والنادرة للمعدن في الخبث مؤشرات على نوع الخام المستخدم في عملية الصهر. [ 8 ] : 24

التحليل المعدني

يمكن استخدام المجهر الضوئي ، والمجهر الإلكتروني الماسح ، وحيود الأشعة السينية ، والتحليل البتروغرافي لتحديد أنواع المعادن وتوزيعها في الخبث. تُعد المعادن الموجودة في الخبث مؤشرات جيدة على جو الغاز في الفرن، ومعدل تبريد الخبث، وتجانسه. كما يمكن تحديد نوع الخام والصهر المستخدمين في عملية الصهر من خلال وجود عناصر من الشحنة غير المتحللة أو حتى حبيبات معدنية عالقة في الخبث.

تُصنَّف معادن الخبث إلى سيليكات وأكاسيد وكبريتيدات . وقد صنّف باخمان السيليكات الرئيسية في الخبث وفقًا لنسبة أكاسيد المعادن إلى السيليكا . [ 1 ] [ 8 ] : 171

نسبة MeO  : أمثلة سيليكات SiO 2
2  : 1 فايليت
2  : 1 مونتيسيلليت
1.5  : 1 ميليليت
1  :1 بيروكسين

يُعدّ الفاياليت (Fe₂SiO₄ ) أكثر المعادن شيوعًا في الخبث القديم. ومن خلال دراسة شكل الفاياليت، يمكن تقدير معدلات تبريد الخبث تقريبًا. [ 14 ] [ 15 ]

يتفاعل الفاياليت مع الأكسجين لتكوين الماغنيتيت :

3Fe 2 SiO 4 + O 2 = 2FeO·Fe 2 O 3 + 3SiO 2

لذلك، يمكن حساب جو الغاز في الفرن من نسبة الماغنيتيت إلى الفاياليت في الخبث. [ 8 ] : 22

يشير وجود كبريتيدات المعادن إلى استخدام خام كبريتي. تبقى كبريتيدات المعادن بعد مرحلة الأكسدة قبل الصهر، مما قد يدل أيضاً على عملية صهر متعددة المراحل.

عندما يكون الفاياليت غنياً بأكسيد الكالسيوم، يتشكل المونتيسيلليت والبيروكسين . وهما مؤشران على ارتفاع محتوى الكالسيوم في الخام. [ 1 ]

تحليل نظائر الرصاص

يُعد تحليل نظائر الرصاص تقنيةً لتحديد مصدر الخام في عمليات الصهر القديمة. ويُعتبر تركيب نظائر الرصاص بصمةً مميزةً لرواسب الخام، ولا يتغير إلا قليلاً في جميع أنحاء الرواسب. كما أن تركيب نظائر الرصاص لا يتغير أثناء عملية الصهر. [ 16 ]

تُستخدم كمية كل نظير من النظائر المستقرة الأربعة للرصاص في التحليل، وهي: 204Pb ، و 206 Pb، و 207 Pb، و 208 Pb. تُقاس النسب: 208Pb / 207Pb ، و 207 Pb / 206Pb ، و 206 Pb/ 204Pb ، باستخدام مطياف الكتلة. باستثناء 204Pb ، تُعدّ جميع نظائر الرصاص نواتج التحلل الإشعاعي لليورانيوم والثوريوم . عند ترسب الخام، ينفصل اليورانيوم والثوريوم عنه، ولذلك فإن الرواسب المتكونة في فترات جيولوجية مختلفة ستحمل بصمات نظائر رصاص مختلفة .

238 U → 206 Pb
235 U → 207 Pb
232 Th→ 208 Pb

على سبيل المثال، أجرى هاوبتمان تحليلًا لنظائر الرصاص على خبث من فينان، الأردن . وكانت البصمة الناتجة مطابقة لتلك الموجودة في خامات الدولوميت والحجر الجيري والطفل الزيتي في منطقتي وادي خالد ووادي دانة في الأردن . [ 8 ] : 79

المواعدة الجسدية

يُعدّ تحديد عمر الخبث القديم أمرًا صعبًا، فهو يفتقر إلى المواد العضوية اللازمة لإجراء التأريخ بالكربون المشع ، كما لا يحتوي على قطع أثرية مثل شظايا الفخار. وقد يكون التأريخ الفيزيائي المباشر للخبث باستخدام التأريخ بالتألق الحراري طريقةً فعّالةً لحلّ هذه المشكلة. يُمكن تطبيق التأريخ بالتألق الحراري إذا احتوى الخبث على عناصر بلورية مثل الكوارتز أو الفلسبار . مع ذلك، فإنّ التركيب المعقد للخبث قد يُصعّب هذه التقنية ما لم يتم عزل العناصر البلورية. [ 17 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 باخمان إتش جي تحديد الخبث من المواقع الأثرية معهد الآثار، لندن، 1982.
  2. مالدونادو ب. وريهرن ت. "صهر النحاس المبكر في إيتزيباراتزيكو، المكسيك" في مجلة العلوم الأثرية 2009 المجلد 36.
  3. Thornton CP et al “The production of speiss (iron arsenide) during the Early Bronze in Iran” in Journal of Archaeological Science 2009, vol 36, p308-316.
  4. مور جيه جيه، علم المعادن الكيميائي، بتروورث-هاينمان، أكسفورد. الطبعة الثانية، 1990، ص 152.
  5. كرادوك بي تي، التعدين والإنتاج المعدني المبكر، مطبعة جامعة إدنبرة، إدنبرة 1995.
  6. "علم المعادن الأثري" في إرشادات مركز علم الآثار [كتيب]. هيئة التراث الإنجليزي، ويلتشير، 2001.
  7. Tumiati S. et al "The ancient mine of Servette (Saint-Marcel, Cal d'Aosta, Western Italian Alps): a mineraleralogical, metallurgical and coal analysis of oven slags" in Archaeometry , 2005 vol 47 p317 to 340.
  8. 1 2 3 4 5 6 Hauptmann A. The archaeo-metallurgy of copper: evidence from Faynan, Jordan Springer, New York, 2007.
  9. 1 2 كرادوك، ب. "التحقيق العلمي في التعدين والصهر المبكرين" في هندرسون، ج. (محرر) التحليل العلمي في علم الآثار، لجنة جامعة أكسفورد لعلم الآثار، أكسفورد، ومعهد علم الآثار، لوس أنجلوس، ومعهد علم الآثار بجامعة كاليفورنيا في لوس أنجلوس. توزيع أوكس بو بوكس، 1989، ص 178-212
  10. Chiarantini L. et al “Cobu production at Baratti (Populonia, southern Tuscany) in the early Etruscan period (9th–8th Bch)” in Journal of Archaeological Science vol 36 p1626-1636, 2009.
  11. كلما انخفضت قيمة Kv، زادت اللزوجة.
  12. راغوناث، سريكانث (أبريل 2007). قياسات اللزوجة عند درجات الحرارة العالية في الخبث (رسالة  ماجستير). بريسبان، أستراليا: جامعة كوينزلاند.
  13. تشين، ماو؛ راغوناث، سريكانث؛ تشاو، باوجون (يونيو 2013). "قياسات لزوجة خبث "FeO"-SiO2 في حالة توازن مع الحديد المعدني". مجلة المعادن والمواد، الجزء ب . 44 (3): 506-515 . doi : 10.1007/s11663-013-9810-3 . S2CID 95072612 . 
  14. Donaldson CH "دراسة تجريبية لشكل الأوليفين" في مساهمات في علم المعادن وعلم الصخور المجلد 57 ص187-195، 1976.
  15. Ettler V. et al "Meneralogy of medieval slags from lead and silver smelting" in Towards estimation of historical smelting conditions in Archaeometry vol 51:6 p987-1007, 2009.
  16. ستوس-غيل، ز.، أ. "دراسات نظائر الرصاص للمعادن وتجارة المعادن في العصر البرونزي في منطقة البحر الأبيض المتوسط" في هندرسون، ج. (محرر) التحليل العلمي في علم الآثار ، لجنة جامعة أكسفورد لعلم الآثار، معهد علم الآثار، لوس أنجلوس، معهد علم الآثار بجامعة كاليفورنيا في لوس أنجلوس. 1989، ص 274-301. توزيع أوكس بو بوكس.
  17. Haustein M. et al "Dating archaeometallurgical slags using thermoluminescence" in Archaeometry 2003, 45:3 p519-530.