الأرجونيوم

الأرجونيوم (يُسمى أيضًا كاتيون هيدريد الأرجون ، أو أيون هيدريدوأرجون (1+) ، أو الأرجون المُبرتَن ؛ صيغته الكيميائية ArH + ) هو كاتيون يتكون من بروتون وذرة أرجون . يمكن إنتاجه عن طريق التفريغ الكهربائي ، وكان أول أيون جزيئي لغاز نبيل يُكتشف في الفضاء بين النجوم. [ 3 ]

ملكيات

الأرجونيوم متساوي الإلكترونات مع كلوريد الهيدروجين . عزمه ثنائي القطب في الحالة الأرضية 2.18 ديباي . [ 4 ] طاقة الربط 369 كيلوجول/ مول [ 5 ] (3.9 إلكترون فولت [ 6 ] ). هذه القيمة أقل من طاقة ربط أيون الهيدروجين الثلاثي (H + 3) والعديد من الأنواع البروتونية الأخرى ، ولكنها أكبر من طاقة ربط أيون الهيدروجين الثنائي ( H + 2 ). [ 5 ]    

تختلف فترات العمر الإشعاعي بدون دوران لحالات الاهتزاز المختلفة باختلاف النظائر وتصبح أقصر بالنسبة للاهتزازات عالية الطاقة الأسرع:

فترات العمر (مللي ثانية) [ 7 ]
vArH +ArD +
12.289.09
21.204.71
30.853.27
40.642.55
50.462.11

تم حساب ثابت القوة في الرابطة عند 3.88  ميكرونيوتن/نانومتر 2. [ 8 ]

ردود الفعل

ألفة البروتون للأرجون هي369 كيلوجول/مول  ، أقل من طاقة ثنائي الهيدروجين . [ 5 ] وهذا يجعل ArH + حمضًا فائقًا قادرًا على بروتنة H2 وأنواع مختلفة من الجذور الحرة المتعادلة ، وهي عملية طاردة للحرارة .

  • ArH + + H 2 → Ar + H + 3 [ 5 ]
  • ArH + + C → Ar + CH +
  • ArH + + N → Ar + NH +
  • ArH + + O → Ar + OH +
  • ArH + + CO → Ar + COH + [ 5 ]

لكن رد الفعل العكسي يحدث:

  • Ar + H + 2 → ArH + + H. [ 5 ]
  • Ar + H + 3 → *ArH + + H 2 [ 5 ]

يبلغ المقطع العرضي لتفاعل Ar⁺ + H₂ حوالي 10⁻¹⁸ م² عند الطاقات المنخفضة . ويشهد انخفاضًا حادًا عند الطاقات التي تتجاوز 100 إلكترون فولت [ 9 ]. تبلغ مساحة المقطع العرضي لتفاعل Ar + H₂ حوالي 10⁻¹⁸ م² .  6 × 10 −19  م 2 لـ H + 2 منخفض الطاقة ، ولكن عندما تتجاوز الطاقة 10 إلكترون فولت، ينخفض ​​الناتج، ويتم إنتاج  المزيد من Ar + و H 2 بدلاً من ذلك. [ 9 ]

يُنتج تفاعل Ar + H + 3 أعلى إنتاجية من ArH + عند طاقات تتراوح بين 0.75 و 1  إلكترون فولت، بمقطع عرضي قدره5 × 10 −20  م 2. يلزم 0.6  إلكترون فولت لجعل التفاعل يسير للأمام. عند تجاوز 4 إلكترون فولت، يبدأ ظهور  المزيد من أيونات الأرجون (Ar +) والهيدروجين (H). [ 9 ]

يتم إنتاج الأرجونيوم أيضًا من أيونات Ar + الناتجة عن الأشعة الكونية والأشعة السينية من الأرجون المتعادل.

  • Ar + + H 2 → *ArH + + H [ 5 ] 1.49  فولت [ 6 ]

عندما يصادف ArH + إلكترونًا، يمكن أن يحدث إعادة تركيب تفكيكي، ولكنه بطيء للغاية بالنسبة للإلكترونات ذات الطاقة المنخفضة، مما يسمح لـ ArH + بالبقاء لفترة أطول بكثير من العديد من الكاتيونات البروتونية المماثلة الأخرى.

  • ArH + + e → Ar + H [ 5 ]

لأن جهد تأين ذرات الأرجون أقل من جهد تأين جزيء الهيدروجين (على عكس جهد تأين الهيليوم أو النيون)، فإن أيون الأرجون يتفاعل مع الهيدروجين الجزيئي، أما بالنسبة لأيونات الهيليوم والنيون، فإنها ستنزع إلكترونًا من جزيء الهيدروجين. [ 5 ]

  • Ar + + H 2 → ArH + + H [ 5 ]
  • Ne + + H 2 → Ne + H + + H (نقل الشحنة التفكيكي) [ 5 ]
  • He + + H 2 → He + H + + H [ 5 ]

نطاق

يحتوي جزيء ArH + الاصطناعي ، المُصنّع من الأرجون الأرضي، في معظمه على نظير الأرجون -40 بدلاً من نظير الأرجون -36 المنتشر بكثرة في الكون . ويتم تصنيعه اصطناعياً عن طريق تفريغ كهربائي عبر خليط من الأرجون والهيدروجين. [ 10 ] وكان برولت وديفيس أول من اكتشف هذا الجزيء باستخدام مطيافية الأشعة تحت الحمراء لرصد نطاقات الاهتزاز والدوران. [ 10 ]

طيف الأشعة تحت الحمراء البعيدة لـ 40 Ar 1 H + [ 10 ]36 أر38 Ar [ 4 ]
انتقالالتكرار الملاحظ
ججيجاهرتز
1←0615.8584617.525615.85815
2←11231.27121234.602
3←21845.7937
4←32458.9819
5←43080.3921
6←53679.5835
7←64286.1150
21←2012258.483
22←2112774.366
23←2213281.119

يحتوي طيف الأشعة فوق البنفسجية على نقطتي امتصاص تؤديان إلى تفكك الأيون. يتميز  التحول عند طاقة 11.2 إلكترون فولت إلى الحالة B 1 Π بانخفاض ثنائي القطب، لذا لا يمتص الكثير. أما التحول عند طاقة 15.8 إلكترون فولت إلى الحالة A 1 Σ +  التنافرية فيكون عند طول موجي أقصر من حد لايمان ، ولذلك يوجد عدد قليل جدًا من الفوتونات اللازمة لحدوث هذا التحول في الفضاء. [ 5 ]

ظاهرة طبيعية

يوجد أيون ArH + في غاز الهيدروجين الذري المنتشر بين النجوم . ولكي يتشكل الأرجونيوم، يجب أن تتراوح نسبة الهيدروجين الجزيئي H2 بين 0.0001 و0.001. تتشكل أيونات جزيئية مختلفة تبعًا لتركيزات مختلفة من H2 . يُكشف عن الأرجونيوم من خلال خطوط امتصاصه عند 617.525 جيجاهرتز ( J = 1→0) و1234.602 جيجاهرتز ( J = 2→1 ) . تعود هذه الخطوط إلى النظير 36Ar - 1H + الذي يخضع لانتقالات دورانية. تم رصد الخطوط الطيفية في اتجاه مركز المجرة SgrB2 (M) وSgrB2 (N)، G34.26+0.15، W31C (G10.62−0.39)، W49 (N) ، و W51e . مع ذلك، عند رصد خطوط الامتصاص، يُرجح أن الأرجونيوم ليس في مصدر الموجات الميكروية، بل في الغاز الذي أمامه. [ 5 ] كما تم رصد خطوط انبعاث في سديم السرطان . [ 6 ]  

في سديم السرطان، يتواجد أيون ArH + في عدة مواقع، كما يتضح من خطوط الانبعاث. ويُعدّ الخيط الجنوبي الموقع الأقوى له، وهو أيضاً الموقع الذي يضم أعلى تركيز لأيونات Ar + وAr2 + . [ 6 ] تتراوح كثافة عمود ArH + في سديم السرطان بين 10¹² و10¹³ ذرة لكل سنتيمتر مربع. [ 6 ] من المحتمل أن الطاقة اللازمة لإثارة الأيونات حتى تتمكن من الانبعاث تأتي من تصادمها مع الإلكترونات أو جزيئات الهيدروجين. [ 6 ] باتجاه مركز مجرة ​​درب التبانة ، تبلغ كثافة عمود ArH + حوالي2 × 10 13  سم −2 . [ 5 ]

من المعروف أن نظيرين من الأرجونيوم 36 ArH + و 38 ArH + موجودان في مجرة ​​بعيدة غير مسماة ذات انزياح أحمر z = 0.88582 (على بعد 7.5  مليار سنة ضوئية) والتي تقع على خط الرؤية إلى البلازار PKS 1830−211 . [ 4 ]

يؤدي تعادل الإلكترونات وتدمير الأرجونيوم إلى تجاوز معدل التكوين في الفضاء إذا كان تركيز H2 أقل من 1 في 10 −4 . [ 11 ]

تاريخ

باستخدام مطياف تحويل فورييه الشمسي من نوع ماكماث في مرصد كيت بيك الوطني ، رصد جيمس دبليو. برولت وسمنر بي. ديفيس خطوط الأشعة تحت الحمراء الناتجة عن اهتزاز دوران أيون الأرجون الهيدروجيني (ArH +) لأول مرة. [ 12 ] كما رصد جيه دبليو سي جونز طيف الأشعة تحت الحمراء. [ 13 ]

يستخدم

يُسهّل الأرجون تفاعل التريتيوم (T₂ ) مع الروابط المزدوجة في الأحماض الدهنية عن طريق تكوين وسيط ArT⁺ ( تريتيوم أرجونيوم). [ 14 ] عند رش الذهب ببلازما الأرجون والهيدروجين، تتم عملية الإزاحة الفعلية للذهب بواسطة ArH⁺ . [ 15 ]

مراجع

  1. قاعدة بيانات المقارنة والمعايير القياسية للكيمياء الحاسوبية التابعة للمعهد الوطني للمعايير والتكنولوجيا، قاعدة بيانات المراجع القياسية رقم 101، الإصدار 19، أبريل 2018، المحرر: راسل د. جونسون الثالث. http://cccbdb.nist.gov/
  2. نيوفيلد، ديفيد أ.؛ وولفاير، مارك ج. (2016). "كيمياء الأرجونيوم بين النجوم ومؤشرات أخرى للكسر الجزيئي في السحب المنتشرة" . المجلة الفيزيائية الفلكية . 826 (2): 183. arXiv : 1607.00375 . Bibcode : 2016ApJ...826..183N . doi : 10.3847/0004-637X/826/2/183 . S2CID 118493563 . 
  3. كوينكوا، دوغلاس (13 ديسمبر 2013). "اكتشاف جزيئات نبيلة في الفضاء" . صحيفة نيويورك تايمز . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 سبتمبر 2016 .
  4. 1 2 3 مولر، هولجر إس بي؛ مولر، سيباستيان. شيلك، بيتر؛ بيرجين، إدوين أ. بلاك، جون هـ؛ جيرين، ماريفون. ليز، داريوس سي؛ نيوفيلد، ديفيد أ. سوري، سمية (7 أكتوبر 2015). “اكتشاف الأرجونيوم خارج المجرة، ArH + ، باتجاه PKS 1830−211”. علم الفلك والفيزياء الفلكية . 582 : ل4. أرخايف : 1509.06917 . بيب كود : 2015A & A...582L...4M . دوى : 10.1051/0004-6361/201527254 . S2CID 10017142 . 
  5. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 شيلك ، ب.؛ نيوفيلد، دا. مولر، HSP. كوميتو، C .؛ بيرجين، EA؛ ليز، العاصمة؛ جيرين، م. أسود، ج.ه. ولفير، م.؛ إندريولو، ن.؛ بيرسون، جي سي؛ مينتين، كم. وينكل، ب. سانشيز مونج، Á.؛ مولر، T.؛ جودار، ب. فالجارون، إي. (4 يونيو 2014). “الأرجونيوم في كل مكان (ArH + ) في الوسط النجمي المنتشر: تتبع جزيئي للغاز الذري البحت تقريبًا”. علم الفلك والفيزياء الفلكية . 566 : ج29. أرخايف : 1403.7902 . Bibcode : 2014A & A...566A..29S . doi : 10.1051/0004-6361/201423727 . S2CID 44021593 . 
  6. ١ ٢ ٣ ٤ ٥ ٦ بارلو، إم جيه؛ سوينيارد، بي إم؛ أوين، بي جيه؛ سيرنيشارو، جيه؛ غوميز، إتش إل؛ إيفيسون، آر جيه؛ كراوس، أو؛ ليم، تي إل؛ ماتسورا، إم؛ ميلر، إس؛ أولوفسون، جي؛ بولهامبتون، إي تي (١٢ ديسمبر ٢٠١٣). "الكشف عن أيون جزيئي لغاز نبيل، 36ArH+، في سديم السرطان". مجلة ساينس . ٣٤٢ (٦١٦٤): ١٣٤٣-١٣٤٥ . arXiv : ١٣١٢.٤٨٤٣ . Bibcode : ٢٠١٣Sci ...٣٤٢.١٣٤٣B . doi : ١٠.١١٢٦/science.١٢٤٣٥٨٢ . PMID ٢٤٣٣٧٢٩٠ . S2CID 37578581 .  
  7. ^ بافيل روسموس (1979). “الثوابت الجزيئية للحالة الأرضية 1 Σ + للـ ArH + Ion”. ثيوريتيكا كيميكا اكتا . 51 (4): 359-363 . دوى : 10.1007 / BF00548944 . S2CID 98475430 . 
  8. فورتنبيري، رايان سي. (يونيو 2016). "مطيافية الكيمياء الفلكية الكمية" . المجلة الدولية للكيمياء الكمية . 117 (2): 81-91 . doi : 10.1002/qua.25180 .
  9. 1 2 3 فيلبس ، أ . ف. (1992). "تصادمات H⁺، H⁺²، H⁺³ ، ArH⁺ ، H⁻ ، H ، و H₂ مع الأرجون ، وتصادمات Ar⁺ و ArH⁺ مع H₂ عند طاقات تتراوح من 0.1 إلكترون فولت إلى 10 كيلو إلكترون فولت". مجلة البيانات المرجعية للكيمياء الفيزيائية . 21 (4). doi : 10.1063/1.555917 .  
  10. براون ، جون م .؛ جينينغز، د.أ.؛ فانيك، م.؛ زينك، ل.ر.؛ إيفنسون، ك.م. (أبريل 1988). "الطيف الدوراني النقي لـ ArH+" . مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 128 (2): 587-589 . Bibcode : 1988JMoSp.128..587B . doi : 10.1016/0022-2852(88)90173-7 .
  11. ديفيد أ. نيوفيلد؛ مارك ج. وولفاير (1 يوليو 2016). "كيمياء الأرجونيوم بين النجوم ومؤشرات أخرى للكسر الجزيئي في السحب المنتشرة" . المجلة الفيزيائية الفلكية . 826 (2): 183. arXiv : 1607.00375 . Bibcode : 2016ApJ...826..183N . doi : 10.3847/0004-637X/826/2/183 . S2CID 118493563 . 
  12. برولت، جيمس دبليو؛ ديفيس، سومنر ب (1 فبراير 1982). "نطاقات الاهتزاز الدوراني الأساسية والثوابت الجزيئية للحالة الأرضية ArH + ( 1 Σ + )". فيزيكا سكريبت . 25 (2): 268-271 . Bibcode : 1982PhyS...25..268B . doi : 10.1088/0031-8949/25/2/004 . S2CID 250825672 . 
  13. جونز، جيه دبليو سي (يوليو 1984). "أطياف الغازات النادرة البروتونية". مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 106 (1): 124-133 . Bibcode : 1984JMoSp.106..124J . doi : 10.1016/0022-2852(84)90087-0 .
  14. بينغ، سي تي (أبريل 1966). "آلية إضافة التريتيوم إلى الأوليات بالتعرض لغاز التريتيوم". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 70 (4): 1297-1304 . Bibcode : 1966JPhCh..70.1297P . doi : 10.1021/j100876a053 . PMID 5916501 . 
  15. ^ خيمينيز-ريدوندو، ميغيل. كويتو، مايتي؛ دومينيك، خوسيه لويس؛ تانارو، إيزابيل؛ هيريرو ، فيكتور ج. (2014-11-03). “حركية الأيونات في البلازما الباردة Ar/H2 : أهمية ArH +(PDF) . تقدم RSC . 4 (107): 62030–62041 . بيب كود : 2014RSCAd...462030J . دوى : 10.1039/C4RA13102A . ISSN 2046-2069 . بمك 4685740 . بميد 26702354 .