إعادة ترتيب كارول

إعادة ترتيب كارول هي تفاعل إعادة ترتيب في الكيمياء العضوية ، وتتضمن تحويل إستر بيتا كيتو أليل إلى حمض ألفا أليل بيتا كيتوكربوكسيلي. ^{[ 1 ]} يترافق هذا التفاعل العضوي مع نزع الكربوكسيل، ويكون الناتج النهائي غاما، دلتا أليل كيتون. تُعد إعادة ترتيب كارول تعديلًا لإعادة ترتيب كلايسن ، وهي في الواقع عملية ألكلة منزوعة الكربوكسيل .

تحدث إعادة ترتيب كارول (1940) في وجود قاعدة وعند درجة حرارة تفاعل عالية (المسار أ ) عبر وسيط إينول، والذي يُعاد ترتيبه لاحقًا في إعادة ترتيب كلايسن سيغماتروبي. يلي ذلك نزع الكربوكسيل. تُستخدم إعادة الترتيب هذه في تحويل اللينالول إلى جيرانيل أسيتون . ^{[ 2 ]}

باستخدام البلاديوم (0) كمحفز ، يكون التفاعل (تسوجي، 1980) أكثر اعتدالاً (المسار ب ) مع وجود مركب عضوي فلزي وسيط من كاتيون الأليل/الكربوكسيلات . ^{[ 3 ]}

تسبق عملية إزالة الكربوكسيل عملية الأليلة كما يتضح من هذا التفاعل المحفز بواسطة رباعي (ثلاثي فينيل فوسفين) البلاديوم (0) : ^{[ 4 ]}

الأليلة غير المتماثلة المزيلة للكربوكسيل

بإدخال روابط كيرالية مناسبة، يصبح التفاعل انتقائيًا فراغيًا . ^{[ 5 ]}

تم تحفيز أول عملية إعادة ترتيب غير متماثل تم الإبلاغ عنها بواسطة ثلاثي (ثنائي بنزيليدين أسيتون) ثنائي البلاديوم (0) وربيطة تروست : ^{[ 4 ]}

يستخدم تفاعل مماثل ^{[ 6 ]} كمية إضافية من النفثول .

ينتج عن هذا التفاعل المتصاوغ الضوئي الرئيسي بنسبة فائض ضوئي تبلغ 88% . ويبقى أن نرى ما إذا كان لهذا التفاعل نطاق واسع، إذ يبدو أن مجموعة الأسيتاميد شرط أساسي.

يتم استخدام نفس المحفز ولكن برابط مختلف في هذا التفاعل المتقارب فراغياً : ^{[ 7 ]}

تم توسيع النطاق ليشمل الألكلة غير المتماثلة للكيتونات المقنعة على أنها إسترات كربونات الإينول الخاصة بها : ^{[ 8 ]}