EuFOD

📅 آخر تحديث: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

EuFOD هو المركب الكيميائي ذو الصيغة Eu(OCC(CH₃ ) ₃CHCOC₃F₇ ) ₃ ، ويُعرف أيضًا باسم Eu(fod) ₃ . يُستخدم هذا المركب التناسقي بشكل أساسي ككاشف إزاحة في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي (NMR) . وهو من أبرز كواشف إزاحة اللانثانيدات ، وقد شاع استخدامه في سبعينيات وثمانينيات القرن الماضي.

البنية والتفاعلية

يتكون المركب Eu(fod) 3 من ثلاثة روابط ثنائية السن مرتبطة بذرة Eu (III). تمتلك ذرة الفلز توزيعًا إلكترونيًا f6 . الإلكترونات الستة غير مزدوجة - كل منها في مدار f منفرد مختلف - مما يجعل الجزيء شديد المغناطيسية . في المقابل، لا يُظهر المركب Gd(fod) 3، ذو التوزيع الإلكتروني المتناظر f7 ، أي تحولات شبه تلامسية . يُعد هذا المركب حمض لويس ، حيث يمكنه زيادة عدد التناسق من ستة إلى ثمانية. يُظهر المركب ميلًا خاصًا لقواعد لويس " الصلبة "، مثل ذرة الأكسجين في الإيثرات وذرة النيتروجين في الأمينات . وهو قابل للذوبان في المذيبات غير القطبية، بل وأكثر من المركبات المشابهة من أسيتيل أسيتون وسداسي فلورو أسيتيل أسيتون .

الليجاند fod هو أنيون مركب 6,6,7,7,8,8,8-هيبتافلورو-2,2-ثنائي ميثيل-3,5-أوكتانيديون المتوفر تجاريًا. وهو ليجاند أسيتيل أسيتونات ثنائي السن، يُحضّر من حمض الهيبتافلوروبوتيريك (PFBA). يرتبط هذا الليجاند مع اللانثانيدات لتكوين Ln(fod) 3، حيث Ln = Nd، Sm، Eu، Tb، وLu. [ 1 ]

الاستخدامات

كاشف إزاحة الرنين النووي المغناطيسي

في تطبيقه الأصلي، استُخدم مركب Eu(fod) 3 في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي (NMR) للحصول على تشتت إضافي في الإزاحة الكيميائية؛ وكان يُعدّ كاشف الإزاحة الكيميائية الرئيسي. وكما هو معتاد في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي البارامغناطيسية ، يُحدث المركب البارامغناطيسي إزاحة كيميائية إضافية في البروتونات القريبة من مواقع لويس القاعدية التي ترتبط بـ Eu(fod) 3 . تُستخدم كميات صغيرة فقط من كواشف الإزاحة، لأنه في حال استخدامها بكميات كبيرة، فإن البارامغناطيسية للكاشف تُقصر أزمنة استرخاء الدوران الشبكي للنوى ، مما يُسبب اتساعًا في نطاق عدم اليقين وفقدانًا للدقة. وقد أدى توفر أجهزة مطيافية ذات مجال مغناطيسي أعلى إلى تقليل الطلب على كواشف إزاحة الرنين النووي المغناطيسي.

كان كاشف الإزاحة الأصلي هو Eu(DPM) 3 ، [ 2 ] [ 3 ] ويُسمى أيضًا Eu(thd) 3 . [ 4 ] يشبه تركيبه EuFOD، ولكن مع وجود مجموعات ثالثي بوتيل بدلًا من بدائل الهيبتافلوروبيل. أي أن DPM− هو القاعدة المرافقة المشتقة من ثنائي بيفالويل ميثان، المعروف أيضًا باسم 2،2،6،6-رباعي ميثيل هيبتان-3،5-ديون. الرابط fod− أكثر محبة للدهون، وبفضل بديل البيرفلورول ألكيل، فإن معقداته أكثر حمضية لويس من تلك المشتقة من DPM− . [ 4 ]

حمض لويس

يُستخدم المركب Eu(fod) 3 كعامل حفاز حمضي لويس في التخليق العضوي، بما في ذلك تفاعلات ديلز-ألدر الانتقائية فراغيًا وتفاعلات إضافة الألدول . على سبيل المثال، يحفز Eu(fod) 3 تفاعلات التكثيف الحلقي للدايينات المستبدلة مع الألدهيدات العطرية والأليفاتية لإنتاج ثنائي هيدروبيران ، مع انتقائية عالية للمنتج الداخلي . [ 5 ]

مراجع

  1. ↑ عرفان الله، مير؛ افتخار، ك. (2009). "مركبات جديدة ثنائية النواة من اللانثانيدات (III) تعتمد على 6،6،7،7،8،8،8-هيبتافلورو-2،2-ثنائي ميثيل-3،5-أوكتانيديون و2،2′-ثنائي بيريميدين". مجلة الاتصالات في الكيمياء غير العضوية 12 (4): 296-299 . doi : 10.1016/j.inoche.2009.01.007 . ISSN 1387-7003 . 
  2. ↑ هينكلي، كونراد سي. (1969). "التحولات البارامغناطيسية في محاليل الكوليسترول ومركب ثنائي البيريدين مع ثلاثي ثنائي بيفالوميثاناتو يوروبيوم (III). كاشف تحول". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 91 (18): 5160-5162 . doi : 10.1021/ja01046a038 . ISSN 0002-7863 . PMID 5798101 .  
  3. ↑ ساندرز، جيريمي كيه إم؛ ويليامز، دادلي إتش. (1972). "كواشف الإزاحة في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي". مجلة نيتشر . 240 (5381): 385-390 . رمز Bibcode : 1972Natur.240..385S . doi : 10.1038/240385a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4275735 .  
  4. 1 2 سيفرز، روبرت إي.؛ روندو، روجر إي. (1971). "كواشف إزاحة مغناطيسية بارامغناطيسية جديدة فائقة الجودة لتوضيح طيف الرنين المغناطيسي النووي". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 93 (6): 1522-1524 . doi : 10.1021/ja00735a049 . ISSN 0002-7863 . 
  5. ↑ وينزل، تي جيه؛ سياك، جيه إم؛ "يوروبيوم، ثلاثي (6،6،7،7،8،8،8-هيبتافلورو-2،2-ثنائي ميثيل-3،5-أوكتانيدياناتو)" في موسوعة الكواشف للتخليق العضوي ، 2004. جون وايلي وأولاده المحدودة. doi : 10.1002/047084289X.rn00449