أسيتيل أسيتونات المعادن

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 14 صور
الموسوعة الحرة

أسيتيل أسيتونات المعادن هي مركبات تنسيقية مشتقة من أنيون أسيتيل أسيتونات ( CH4).3 COCHCOCH − 3 ) وأيونات المعادن، وعادةً ما تكونمعادن انتقالية.يُختصر الليجاندثنائي السنأسيتيل أسيتونات3و M(acac)2.كما أن معقدات الليجاند المختلطة، مثل VO(acac)2، عديدة أيضًا. تم تطوير متغيرات من أسيتيل أسيتونات مع عدد لا يحصى من البدائل بدلًا من مجموعة الميثيل (RCOCHCOR′−). [ 1 ] العديد من هذه المعقدات قابلة للذوبان فيالمذيبات، على عكس هاليدات المعادن ذات الصلة. نظرًا لهذه الخصائص، تُستخدم معقدات acac أحيانًاللمحفزاتوكواشف. تشمل تطبيقاتها استخدامهافي الرنين المغناطيسي النووي، وكعوامل محفزةللتخليق العضوي، وكمواد أوليةللهدرجة الفورمية.ج5 ساعات7 O − 2 في بعض الحالات يرتبط أيضًا بالمعادن من خلال ذرة الكربون المركزية؛ هذا النمط من الترابط أكثر شيوعًا بالنسبة للمعادن الانتقالية في الصف الثالث مثل البلاتين (II) والإيريديوم (III).

توليف

تتضمن عملية التخليق المعتادة معالجة ملح معدني بأسيتيل أسيتون، acacH: [ 2 ]

M z + + z  Hacac ⇌ M(acac) z + z  H +

تُساعد إضافة القاعدة على إزالة بروتون من أسيتيل أسيتون، مما يُغيّر التوازن لصالح المُعقّد. يرتبط مركزا الأكسجين بالفلز لتكوين حلقة مخلبية سداسية. في بعض الحالات، يكون تأثير التمخلب قويًا لدرجة أنه لا حاجة لإضافة قاعدة لتكوين المُعقّد. تُحضّر بعض المُعقّدات عن طريق تفاعل تبادل الألكانات باستخدام Tl (acac).

البنية والترابط

في معظم مركباته، يشكل الأسيتيل أسيتونات (acac) حلقات مخلبية سداسية من نوع C3O2M . [ 3 ] حلقة M ( acac) مستوية ولها مستوى تناظر ينصف الحلقة.

تُظهر حلقة acacM عمومًا خصائص عطرية، بما يتوافق مع الترابط غير المتمركز في الجزء أحادي الشحنة السالبة C3O2 . وتماشيًا مع هذا السيناريو، في بعض المركبات المعقدة، يكون ربيطة acac عرضة للاستبدال الإلكتروفيلي، على غرار الاستبدال العطري الإلكتروفيلي (في هذه المعادلة Me = CH3 ) : [ 4 ]

Co(O 2 C 3 Me 2 H) 3 + 3  NO 2 + → Co (O 2 C 3 Me 2 NO 2 ) 3 + 3  H +

من حيث حساب الإلكترونات ، فإن الرابطة ثنائية السن المحايدة O,O-bonded acac هي "رابطة LX"، أي مزيج من قاعدة لويس (L) وهاليد زائف (X).

يُعدّ ناتج إضافة ثنائي (البيريدين) لأسيتيل أسيتونات الكروم (II) استثناءً للوصف الكلاسيكي المذكور أعلاه، حيث يتميز بوجود رابطة غير بريئة من نوع acac 2- . [ 5 ]

التصنيف حسب الثلاثية

ثلاثي التيتانيوم

معالجة TiCl 4 مع أسيتيل أسيتون تعطي TiCl 2 (acac) 2 ، وهو مركب ثماني السطوح أحمر اللون ذو تناظر C 2 :

TiCl₄ + 2 Hacac → TiCl₂ ( acac) ₂ + 2 HCl  

لا يتطلب هذا التفاعل قاعدة. في الظروف الجوية العادية، يتحلل معقد ثنائي البروم بسهولة (خلال ساعة واحدة)، بينما لا يتحلل معقدا ثنائي الكلورو وثنائي الفلورو بسهولة (خلال 1-3 أيام). يتميز معقد TiCl₂ ( acac) ₂ بديناميكية في المحلول، حيث يُظهر طيف الرنين النووي المغناطيسي رنينًا واحدًا لمجموعة الميثيل عند درجة حرارة الغرفة. [ 6 ]

على عكس التيتانيوم (IV)، يرتبط كل من الزركونيوم (IV) والهافنيوم (IV) بأربعة روابط ثنائية السن من أسيتيل أسيتونات، مما يعكس نصف القطر الأكبر لهذين المعدنين. يتخذ أسيتيل أسيتونات الهافنيوم وأسيتيل أسيتونات الزركونيوم بنية مضادة للمنشور المربع.

فيما يتعلق بأسيتيل أسيتونات التيتانيوم (III)، فإن مركب Ti(acac) 3 مدروس جيداً. يتكون هذا المركب ذو اللون الأزرق من ثلاثي كلوريد التيتانيوم وأسيتيل أسيتون. [ 3 ]

ثلاثي الفاناديوم

نموذج الكرة والعصا لـ VO(acac) 2

أسيتيل أسيتونات الفاناديل مركب أزرق اللون صيغته الكيميائية V(O)(acac) ₂ . يتميز هذا المركب بوجود مجموعة الفاناديل (IV)، وهناك العديد من المركبات المشابهة له. جزيئه هرمي مربع الشكل، ذو تناظر مثالي من النوع C₂v . يحفز هذا المركب عملية أكسدة الكحولات الأليلية بواسطة البيروكسيدات. أسيتيل أسيتونات الفاناديوم (III) مادة صلبة بنية داكنة. تُستخدم مركبات بيتا-ديكيتونات الفاناديوم كمحفزات أولية في الإنتاج التجاري لمطاط الإيثيلين-بروبيلين-ديين (EPDM). كما تُقيّم هذه المركبات بشكل متكرر لتطبيقات أخرى متعلقة ببطاريات تدفق الأكسدة والاختزال، ومرض السكري، وتعزيز فعالية الأنسولين، وكمواد أولية للمواد غير العضوية المُصنّعة بتقنية الترسيب الكيميائي للبخار (CVD). [ 7 ]

ثلاثي الكروم

أسيتيل أسيتونات الكروم (III) ، Cr(acac) ₃ ، هو مركب ثماني السطوح نموذجي يحتوي على ثلاث روابط acac⁻ . ومثل معظم هذه المركبات، يتميز بذوبانه العالي في المذيبات العضوية غير القطبية. يُستخدم هذا المركب تحديدًا، الذي يحتوي على ثلاثة إلكترونات منفردة، كعامل استرخاء دوراني لتحسين حساسية مطيافية الرنين النووي المغناطيسي للكربون-13 الكمية . [ 8 ] أسيتيل أسيتونات الكروم (II) مركب بني فاتح شديد الحساسية للأكسجين. يتخذ المركب بنية مربعة مستوية ، ويرتبط بشكل ضعيف في رُزم في الحالة الصلبة. وهو متماثل الشكل مع Pd(acac) ₂ وCu(acac) ₂ . [ 9 ] يُحضر Mo(acac) ₃ ، وهو مركب بنفسجي اللون وحساس للهواء، عن طريق تبادل الأملاح من سداسي كلورو موليبدات. [ 10 ] [ 11 ]

ثلاثي المنغنيز

نموذج الكرة والعصا لـ Δ -Mn(acac) 3 ، مع استطالة رباعية الأضلاع من نوع جان-تيلر

تم تحضير المركب Mn(acac) ₃ عن طريق تفاعل التناسب بين مركب المنغنيز (II) Mn(acac) ₂ وبرمنجنات البوتاسيوم بوجود كمية إضافية من أسيتيل أسيتون. [ 12 ] أو عن طريق التفاعل المباشر لأسيتيل أسيتون مع برمنجنات البوتاسيوم . [ 13 ] من حيث البنية الإلكترونية، يتميز Mn(acac) ₃ بلف مغزلي عالٍ . وتعكس بنيته الثمانية السطوح المشوهة تشوهات هندسية ناتجة عن تأثير يان-تيلر . أكثر بنيتين شيوعًا لهذا المركب هما بنية ذات استطالة رباعية وبنية ذات انضغاط رباعي. في حالة الاستطالة، يبلغ طول رابطتي Mn–O 2.12  أنغستروم، بينما يبلغ طول الروابط الأربع الأخرى 1.93  أنغستروم. أما في حالة الانضغاط، فيبلغ طول رابطتي Mn–O 1.95  أنغستروم، بينما يبلغ طول الروابط الأربع الأخرى 2.00  أنغستروم. إن تأثيرات استطالة الشكل الرباعي أكثر أهمية بشكل ملحوظ من تأثيرات انضغاط الشكل الرباعي. [ 14 ]

المخطط 1. بنية أسيتيل أسيتونات المنغنيز (III)

في الكيمياء العضوية، تم استخدام Mn(acac) 3 كعامل مؤكسد أحادي الإلكترون لربط الفينولات. [ 15 ]

تم تقييم معدلات نقل الإلكترون لمركب Mn(acac)3. [ 16 ] -

Mn(acac) 2 عبارة عن مادة صلبة بنية اللون يتم الحصول عليها عن طريق التجفيف الفراغي لثنائي هيدرات Mn(acac) 2 (H 2 O) 2 الأصفر . [ 17 ]

الثالوث الحديدي

أسيتيل أسيتونات الحديد الثلاثي ، Fe(acac) ₃ ، مركب أحمر اللون ذو دوران مغزلي عالٍ ، شديد الذوبان في المذيبات العضوية. وهو مركب ذو دوران مغزلي عالٍ يحتوي على خمسة إلكترونات غير مزدوجة. وقد دُرِسَ أحيانًا كمادة أولية للمحفزات. [ 18 ] تم فصل Fe(acac) ₃ جزئيًا إلى متصاوغيه Δ وΛ . [ 19 ] أما مركب الحديدوز Fe(acac) ₂ فهو قليل الوحدات.

يشكل الروثينيوم (III) مثل الحديد مركباً مستقراً من ثلاثي (أسيتيل أسيتونات) . ويؤدي اختزال مشتق الروثينيوم (III) هذا في وجود روابط أخرى إلى تكوين معقدات ذات روابط مختلطة، مثل Ru(acac) 2 (alkene) 2. [ 20 ]

ثلاثي الكوبالت

Rh(acac)(CO) 2 يوضح "تراص" الوحدات المستوية الفردية من خلال تفاعلات Rh---Rh .

مركب ثلاثي (أسيتيل أسيتوناتو) كوبالت (III) ، Co(acac) 3 ، هو مركب ذو دوران مغزلي منخفض ومغناطيسية معاكسة. ومثل المركبات الأخرى من النوع M(acac) 3 ، فإن هذا المركب كيرالي (له صورة معكوسة غير قابلة للتطابق). [ 19 ]

المخطط 2. كيرالية M(acac)3

تتضمن عملية تصنيع Co(acac) 3 استخدام عامل مؤكسد لأن سلائف الكوبالت ثنائية التكافؤ:

2  CoCO 3 + 6  Hacac + H 2 O 2 → 2  Co(acac) 3 + 4  H 2 O + 2  CO 2

يُعزل المركب "Co(acac) ₂ "، مثل مركب النيكل ذي التركيب الكيميائي المماثل، عادةً مع اثنين من الروابط الإضافية، أي Co(acac)₂L₂ ثماني السطوح . يوجد الشكل اللامائي على هيئة رباعي الوحدات [Co(acac) ₂ ] ₄ . ومثل مركب النيكل ثلاثي الوحدات، يُظهر هذا الرباعي تفاعلات مغناطيسية حديدية عند درجات الحرارة المنخفضة. [ 21 ]

يُعرف المركبان Ir(acac) ₃ و Rh(acac) ₃ . كما يُعرف متصاوغ رابطة ثانٍ لمركب الإيريديوم، وهو trans -Ir(acac) ₂ ( CH (COMe) ₂ )(H₂O ) . يُعد هذا المشتق المرتبط برابطة كربونية طليعةً للمحفزات المتجانسة لتنشيط روابط C–H والتفاعلات الكيميائية ذات الصلة. [ 22 ] [ 23 ] [ 24 ] [ 25 ]

يُعدّ كل من Rh(acac)(CO) 2 و Ir(acac)(CO) 2 من أسيتيل أسيتونات الروديوم(I) والإيريديوم(I) من المركبات التي خضعت لدراسات مستفيضة. تتميز هذه المركبات ببنية مربعة مستوية، وتناظر من النوع C 2v .

ثلاثي النيكل

نموذج العصا لـ [Ni(acac) 2 ] 3

يوجد ثنائي (أسيتيل أسيتونات) النيكل (II) على شكل معقد ثلاثي الفلزات [Ni(acac) ₂ ] ₃ . تعطي بيتا-ديكيتونات الضخمة معقدات حمراء أحادية الجزيء مربعة مستوية. [ 26 ] يتفاعل ثنائي (أسيتيل أسيتونات) النيكل (II) مع الماء ليعطي الناتج ثماني السطوح [ 27 ] [Ni(acac) ₂ (H₂O ) ₂ ] ، وهو مادة صلبة خضراء طباشيرية.

على النقيض من المغناطيسية المعقدة وهياكل Ni(acac) 2 ، فإن ثنائي (أسيتيل أسيتونات) البلاتين (II) وثنائي (أسيتيل أسيتونات) البلاديوم (II) هي أنواع أحادية المعدن غير مغناطيسية.

ثلاثي النحاس

يتم تحضير Cu(acac) 2 عن طريق معالجة أسيتيل أسيتون بمحلول مائي من Cu(NH3 ) 2+ 4. وهو متوفر تجارياً، ويحفز تفاعلات الاقتران ونقل الكاربين.

على عكس مشتق النحاس (II)، فإن أسيتيل أسيتونات النحاس (I) هو نوع قليل الوحدات حساس للهواء . ويستخدم لتحفيز إضافات مايكل . [ 28 ]

ثلاثي الزنك

يُعدّ المركب أحادي الماء Zn(acac) ₂H₂O ( نقطة انصهاره 138-140 درجة مئوية) خماسي التناسق، ويتخذ بنية هرمية مربعة. [ 29 ] يُستخدم هذا المركب في بعض تطبيقات التخليق العضوي . [ 30 ] يؤدي نزع الماء من هذا المركب إلى الحصول على مشتق لا مائي مسترطب (نقطة انصهاره 127 درجة مئوية). [ 31 ] وقد استُخدم هذا المشتق الأكثر تطايرًا كمادة أولية لأغشية أكسيد الزنك (ZnO ).    

أسيتيل أسيتونات العناصر الأخرى

يُشابه مركب أسيتيل أسيتونات الألومنيوم عديم اللون (Al(acac) 3 ) في بنيته مركبات ثلاثية أخرى، مثل [Fe(acac) 3 ]. وغالبًا ما تتخذ مركبات أسيتيل أسيتونات اللانثانيدات الثلاثية أعداد تنسيقية أعلى من 8.

أشكال مختلفة من acac

توجد العديد من مشتقات أسيتيل أسيتونات ذات خصائص متطورة. يشكل سداسي فلورو أسيتيل أسيتونات وثلاثي فلورو أسيتيل أسيتونات معقدات ترتبط بنيويًا في كثير من الأحيان بأسيتيل أسيتونات العادية، ولكنها أكثر حمضية لويس وأكثر تطايرًا. يتميز المعقد Eufod ، Eu ( OCC(CH₃ ) ₃CHCOC₃F₇ ) ₃ ، برابطة مفلورة جزئيًا معقدة . هذا المعقد حمض لويس، ويشكل نواتج إضافة مع مجموعة متنوعة من القواعد الصلبة .

يمكن استبدال أحد مركزي الأكسجين أو كليهما في أسيتيل أسيتونات بمجموعات RN، مما ينتج عنه ليجاندات Nacac و Nacnac . أما استبدال ذرات الأكسجين بالكبريت فيعطي ثنائي ثيو أسيتيل أسيتونات الفلزات الانتقالية .

أسيتيل أسيتونات مرتبطة برابطة كربونية

ج5 ساعاتفي بعض الحالات ، يرتبط جزيء 7O⁻² بالمعادن عبر ذرة الكربون المركزية (C3)؛ وهذا النمط من الارتباط أكثر شيوعًا في المعادن الانتقالية من الصف الثالث، مثل البلاتين (II) والإيريديوم (III). تحتوي معقدات Ir(acac) ₃ ونواتجإضافة قواعد لويس المقابلة لها Ir(acac)₃LحيثL =أمين) على ربيطة أسيتيل أسيتونات واحدة مرتبطة بالكربون. تتميز أطياف الأشعة تحت الحمراء لأسيتيلبالأكسجينνCOمنخفضة الطاقة نسبيًاعند 1535سم⁻¹،بينما في أسيتيل أسيتونات المرتبطة بالكربون، يقع اهتزاز الكربونيل أقرب إلى النطاق الطبيعي لرابطة C=O الكيتونية، أي1655سم⁻¹.  

مراجع

  1. ↑ ألبريشت، م.؛ شميد، س.؛ دي غروت، م.؛ فايس، ب.؛ فروليش، ر. (2003). "التجميع الذاتي لمركب ميتالا-كريبتاند غير قطبي نقي ضوئيًا من نوع الهيليكات". مجلة الاتصالات الكيميائية 2003 (20): 2526-2527 . doi : 10.1039/b309026d . PMID 14594263 . 
  2. ↑ آر سي ميهروترا؛ آر. بوهرا؛ دي بي غور (1978). ثنائي كيتونات بيتا المعدنية ومشتقاتها . دار النشر الأكاديمية. ISBN 0-12-488150-5.
  3. أرسلان ، إيفريم؛ لالانسيت، روجر أ.؛ برنال ، إيفان (2017). "دراسة تاريخية وعلمية لخواص ثلاثي أسيتيل أسيتونات الفلز (III)". الكيمياء البنيوية . 28 (1): 201-212 . Bibcode : 2017StrCh..28..201A . doi : 10.1007/s11224-016-0864-0 . S2CID 99668641 . 
  4. ↑ شلهوب، جورج م. (1980). "تخليق وتفاعلات وأطياف Co(acac)3: تجربة للكيمياء العامة". مجلة التعليم الكيميائي . 57 (7): 525. Bibcode : 1980JChEd..57..525S . doi : 10.1021/ed057p525 .
  5. ^ فينوم، مورتن جوتهولد. فويجت، لورا؛ هانسن، ستين H .؛ بيل، كولبي. كلارك، كينشا ماري؛ لارسن، رينيه فوجت؛ بيدرسن، كاسبر س. (2020). "نشاط الأكسدة والاختزال الميداني للأسيتيل أسيتونات" . العلوم الكيميائية . 11 (31): 8267-8272 . دوى : 10.1039 / d0sc01836h . بمك 8163028 . بميد 34094180 .  
  6. ↑ ويلكي، سي. أ.؛ لين، ج.؛ هاوورث، د. ت. (1979). " مركبات سيس - [ ثنائي هالو ثنائي (2،4-بنتاديوناتو) تيتانيوم (IV) ] ". التخليق غير العضوي . المجلد 19. الصفحات 145-148 . doi : 10.1002/9780470132500.ch33 . ISBN   978-0-470-13250-0.
  7. ^ في دي ماخاييف. لا بتروفا (2017). "التوليف الميكانيكي الكيميائي للفاناديوم (III) β-diketonates". جورنال أوبشتشي كيمي (المجلة الروسية للكيمياء العامة) . 87 (6): 1105-1109 . دوى : 10.1134 / s1070363217060019 . S2CID 103887631 . 
  8. ↑ كايتان، إلسا؛ ريمو، جيرالد س.؛ تينايلو، إيف؛ أكوكا، سيرج (2007). "تحليل كمي دقيق للكربون -13 باستخدام الرنين النووي المغناطيسي مع تقليل وقت التجربة". تالانتا . 71 (3): 1016-1021 . doi : 10.1016/j.talanta.2006.05.075 . PMID 19071407 . 
  9. ↑ كوتون، ف.أ.؛ رايس، س.إ.؛ رايس، ج.و. (1977). "التركيب البلوري والجزيئي لمركب ثنائي (2،4-بنتانيديوناتو) الكروم". مجلة الكيمياء غير العضوية . 24 : 231-234 . doi : 10.1016/S0020-1693(00)93880-5 .
  10. ↑ لارسون، ملفين ل.؛ مور، فريد و.؛ والر، جيمس؛ براينت، بيرل إي. (1966). "ثلاثي (2،4-بنتانيديوناتو) موليبدينوم (III)". التخليق غير العضوي . المجلد 8. الصفحات 153-156 . doi : 10.1002/9780470132395.ch40 . ISBN   978-0-470-13167-1.
  11. ↑ ليدنيفا، أ. يو.؛ أرتيمكينا، س. ب.؛ بيريازيف، د. أ.؛ فيدوروف، ف. إي. (2015). "بنية وخواص حرارية لمركب الموليبدينوم Mo(acac) 3 ". مجلة الكيمياء البنيوية . 56 (5): 1021-1023 . Bibcode : 2015JStCh..56.1021L . doi : 10.1134/S0022476615050315 .
  12. ↑ تشارلز، آر جي (1963). "أسيتيل أسيتوناتو المنغنيز (III)". التخليق غير العضوي . المجلد 7. الصفحات 183-184 . doi : 10.1002/9780470132388.ch49 . ISBN   978-0-470-13238-8.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  13. ↑ جيرولامي، ج.؛ راوخفوس، ت.؛ أنجيليسي، ر. التخليق والتقنية في الكيمياء غير العضوية ، الطبعة الثالثة؛ منشورات جامعة العلوم: سوساليتو، كاليفورنيا، 1999؛ الصفحات 85-92. ISBN 0-935702-48-2
  14. ↑ كوتون، ف. ألبرت ؛ ويلكنسون، جيفري ؛ موريلو، كارلوس أ.؛ بوخمان، مانفريد (1999)، الكيمياء اللاعضوية المتقدمة ( الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ISBN  0-471-19957-5
  15. ↑ سنايدر، ب.ب. (2001). "أسيتيل أسيتونات المنغنيز (III)". في باكيت، ل. (محرر). موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . نيويورك، نيويورك: جون وايلي وأولاده. doi : 10.1002/047084289X.rm022 . ISBN 0-471-93623-5.
  16. ↑ فاوست، دبليو؛ أوبالو، إم. (1992). "المعاملات الحركية لانتقال الإلكترون غير المتجانس إلى ثلاثي (أسيتيل أسيتوناتو) المنغنيز (III) وثلاثي (أسيتيل أسيتوناتو) الحديد (III) في المذيبات غير البروتونية". مجلة الكيمياء التحليلية الكهربائية . 331 ( 1-2 ): 815-830 . doi : 10.1016/0022-0728(92)85008-Q .
  17. ↑ تشارلز، روبرت ج. (1960). "أسيتيل أسيتونات المنغنيز (II)". التخليق غير العضوي . المجلد 6. الصفحات 164-166 . doi : 10.1002/9780470132371.ch51 . ISBN   978-0-470-13165-7.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  18. ↑ ريشرت، إس. أ.؛ تسانغ، ب. ك. س.؛ سوير، د. ت. (1989). "عمليات الأكسدة والاختزال المرتكزة على الليجاند لمركبات المنغنيز والحديد والكوبالت، MnL3 و FeL3 و CoL3 ( حيث L = أسيتيل أسيتونات، 8-كوينولينات، بيكولينات، 2،2' - ثنائي بيريديل، 1،10-فينانثرولين) ولمركباتها رباعي (2،6-ثنائي كلورو فينيل) بورفيناتو [M(Por)]". الكيمياء غير العضوية 28 (12): 2471-2475 . doi : 10.1021/ic00311a044 .
  19. 1 2 لينارتسون، أندرس (2011). "الفصل البصري والتماثل الضوئي لـ [Fe(acac) 3 ]". Inorg. Chim. Acta . 365 : 451–453 . doi : 10.1016/j.ica.2010.07.066 .
  20. ↑ بينيت، م.أ؛ هيث، ج.أ؛ هوكليس، د.ك.ر؛ كوفاسيك، إ؛ ويليس، أ.س (1998). "مركبات الألكين للروثينيوم ثنائي وثلاثي التكافؤ المُثبَّتة بالاستخلاب. اعتماد توجيه الألكين المُنسَّق على حالة أكسدة المعدن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 120 (5): 932-941 . Bibcode : 1998JAChS.120..932B . doi : 10.1021/ja973282k .
  21. ↑ فريش، ف.د؛ هـ. تشانغ، ج.-هـ. يانغ؛ فيلاتوف، أ.س؛ ديكاريف، إ.ف (2010). "أسيتيل أسيتونات الكوبالت (II) أحادي الشكل المربع المستوي: لغز أم خطأ؟". الكيمياء غير العضوية 49 (18): 8430-8434 . doi : 10.1021/ic100963r . PMID 20795642 . 
  22. ↑ بينيت، م.أ.؛ ميتشل، ت.ر.ب. (1976). "مركبات 2،4-بنتانيديوناتو المرتبطة برابطة كربونية غاما للإريديوم ثلاثي التكافؤ". الكيمياء غير العضوية 15 (11): 2936-2938 . doi : 10.1021/ic50165a079 .
  23. ↑ بهالا، ج.؛ أوكسجارد، ج.؛ جودارد، و.أ.؛ بيريانا، روي أ. (2005). "هيدروفينيلَة الأوليفينات المحفزة بواسطة مركب إيريديوم عبر تنشيط CH" (ملف PDF) . مركبات عضوية فلزية . 24 (23): 5499-5502 . doi : 10.1021/om050614i .
  24. ↑ وونغ-فوي، أ.ج.؛ بهالا، ج.؛ ليو، إكس.واي.؛ بيريانا، ر.أ. (2003). "تنشيط رابطة C–H في الألكانات والحفز بواسطة مركب إيريديوم مرتبط برابطة مانحة للأكسجين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 125 (47): 14292–14293 . doi : 10.1021/ja037849a . PMID 14624574 . 
  25. ↑ تين، ويليام جيه؛ يونغ، كينيث جيه إتش؛ بهالا، غاوراف؛ أوكسغارد، جوناس؛ غودارد، ويليام إيه؛ بيريانا، روي إيه (2005). "تنشيط CH باستخدام مركب إيريديوم-ميثوكسو مانح للأكسجين" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 127 (41): 14172-14173 . doi : 10.1021/ja051497l . PMID 16218597 . 
  26. ↑ دوهرينغ، أ.؛ غودارد، ر.؛ جولي، ب. و.؛ كروغر، س.؛ بولياكوف، ف. ر. (2007). "التماثل بين المونومر والترايمر في مشتقات 3-بنتان-2،4-ديون من النيكل (II) المستبدلة". الكيمياء غير العضوية . 36 (2): 177-183 . doi : 10.1021/ic960441c .
  27. ↑ ويليامز، بول؛ جونز، أنتوني؛ بيكلي، جيمي؛ شتاينر، ألكسندر؛ ديفيز، هيويل؛ ليدهام، تيموثي؛ إمبي، سوزان؛ غارسيا، جوان؛ ألين، ستيفن؛ روجييه، ألين ؛ بلير، ألكسندرا (2 أغسطس 2001). "تخليق وبنية بلورية لمركبات ثنائي ميثيل أمينو إيثانول مع أسيتات النيكل (II) وأسيتيل أسيتونات النيكل (II). مواد أولية لترسيب أغشية أكسيد النيكل الرقيقة الكهروكرومية بطريقة سول-جل". مجلة كيمياء المواد . 11 (9). الجمعية الملكية للكيمياء : 2329-2334 . doi : 10.1039/B103288G .(الاشتراك مطلوب)
  28. ↑ باريش، إي جيه؛ لي، إس. (2004). "أسيتيل أسيتونات النحاس (I)". في باكيت، إل. (محرر). موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . نيويورك، نيويورك: جون وايلي وأولاده. doi : 10.1002/047084289X.rc203 . ISBN 0-471-93623-5.
  29. ↑ مونتغمري، هـ.؛ لينغافيلتر، إي سي (1963). "البنية البلورية لأحادي أكوابيس أسيتيل أسيتونات الزنك". أكتا كريستالوغرافيكا . 16 (8): 748-752 . Bibcode : 1963AcCry..16..748M . doi : 10.1107/S0365110X6300195X .
  30. ↑ بارتا، ن. (2004). "ثنائي (أسيتيل أسيتوناتو) الزنك (II)". في باكيت، ل. (محرر). موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . نيويورك، نيويورك: جون وايلي وأولاده. doi : 10.1002/047084289X.rb097 . ISBN 0-471-93623-5.
  31. ↑ رودولف، ج.؛ هنري، م. س. (1967). "ثنائي (2،4-بنتانيديوناتو) الزنك". التخليق غير العضوي . المجلد 10. الصفحات 74-77 . doi : 10.1002/9780470132418.ch14 . ISBN   978-0-470-13169-5.
  32. ↑ كويوا، توموهيرو؛ ماسودا، يوكي؛ شونو، جونبي؛ كاواوموتو، يوجي؛ هوشينو، يوشيماسا؛ هاشيموتو، تاكيشي؛ ناتاراجان، كاروبانان؛ شيميزو، كونيو (2004). "تخليق وتوصيف ودراسة تفصيلية للكيمياء الكهربائية لمركبات الروثينيوم (III) ثنائية النواة المرتبطة بجسر ثنائي أسيتيل أسيتونات. البنية البلورية والجزيئية لـ [{Ru(acac) ₂ } ₂ (tae)] (حيث Acac = أيون 2,4-بنتانيديونات، tae = أنيون 1,1,2,2-رباعي أسيتيل إيثانات ثنائي الشحنة)". الكيمياء اللاعضوية . 43 (20): 6215-6223 . doi : 10.1021/ic030216c . PMID 15446866 . 
  33. ^ باساتو، مارينو. كانيفا، إليزابيتا؛ توبارو، كريستينا؛ فيرونيز، أوغوستو سيزار (2009). “تنسيق خصائص الليجند الأنيوني (MeCO) 2 C(−)C(X)Me (X=O أو NH) نحو مراكز المعادن الانتقالية(II)”. إنورجانيكا كيميكا أكتا . 362 (8): 2551–2555 . دوى : 10.1016/j.ica.2008.11.017 .
  34. ↑ مورثا، د.ب.؛ لينتفيت، ريتشارد ل. (1970). "مخلبات ثنائي (1،3،5-ترايكيتوناتو) ثنائي النحاس (II). التبادل المغناطيسي الحديدي والمضاد للمغناطيسية الحديدية بين أيونات النحاس (II)". الكيمياء اللاعضوية . 9 (6): 1532-1535 . doi : 10.1021/ic50088a046 .