كيمياء المغنيسيوم العضوية

📅 آخر تحديث: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 12 صور
الموسوعة الحرة

يشير علم كيمياء مركبات المغنيسيوم العضوية ، وهو فرع من فروع علم المركبات العضوية الفلزية ، إلى دراسة مركبات المغنيسيوم التي تحتوي على روابط Mg-C. المغنيسيوم هو العنصر الثاني في المجموعة الثانية ( الفلزات القلوية الترابية )، ويبلغ نصف قطر أيون Mg²⁺ 86 بيكومتر، وهو أكبر من نصف قطر أيون Be²⁺ ( 59 بيكومتر) وأصغر من نصف قطر أيونات الفلزات القلوية الترابية الأثقل (Ca²⁺ 114 بيكومتر، Sr²⁺ 132 بيكومتر، Ba²⁺ 149 بيكومتر)، [ 1 ] بما يتوافق مع الاتجاهات الدورية. المغنيسيوم أقل تساهمية من البريليوم، ونصف قطره ليس كبيرًا بما يكفي لاستيعاب عدد كبير من الروابط مقارنةً بالكالسيوم والسترونتيوم والباريوم. لذلك، تُظهر مركبات المغنيسيوم العضوية بنيةً وتفاعليةً فريدةً في المجموعة الثانية. [ 2 ]

من منظور التطبيقات، تُعدّ كواشف غرينيارد أهم أنواع مركبات المغنيسيوم العضوية. [ 3 ] وهي تُستخدم على نطاق واسع في الكيمياء التركيبية، وخاصة في التخليق العضوي، كمصدر قوي للكربانيون . أما معظم المجالات الأخرى في كيمياء المغنيسيوم العضوية فهي ذات أهمية أكاديمية في المقام الأول. [ 4 ] عادةً ما تكون مركبات المغنيسيوم العضوية عديمة اللون. وهي شديدة التفاعل مع الهواء: الماء ينتج عنه تحلل بروتوني، والأكسجين ينتج عنه بيروكسيدات وألكوكسيدات، وثاني أكسيد الكربون ينتج عنه كربوكسيلات.

الكربون كرابطة سيجما أنيونية

كواشف غرينيارد

اكتشف فيكتور غرينيارد في جامعة ليون عام 1900، [ 5 ] وتُعرف المركبات ذات الصيغة التجريبية RMgX (حيث R = كاربانيون، وX = Cl، Br، I) باسم كواشف غرينيارد. تُستخدم هذه الكواشف على نطاق واسع في التخليق العضوي. تُعد كواشف غرينيارد مصدرًا شائعًا لمكافئات الكاربانيون، والتي يمكن استخدامها لإجراء تفاعلات الإضافة النيوكليوفيلية، والاستبدال، والتبادل الفلزي، وتبادل الفلزات والهالوجينات. نُشرت أول بنية بلورية لكواشف غرينيارد بواسطة غوغنبرغر وروندل عام 1964، [ 6 ] [ 7 ] من بلورة EtMgBr(THF) ₂ (حيث Et = إيثيل، وTHF = رباعي هيدروفوران ). وُجد أن طول الرابطة Mg-C يبلغ 2.15(2) أنغستروم، وهو ما يقارب مجموع نصف القطر التساهمي للمغنيسيوم (141(7) بيكومتر) والكربون (76(1) بيكومتر عند التهجين sp3 ). [ 8 ]

تتميز كواشف غرينيارد بديناميكيتها في المحلول، حيث يتم تبادل مجموعتي R و X بين مراكز المغنيسيوم. وعبر توازن شلينك ، تصل مركبات RMgX و MgR₂ و MgX₂ إلى حالة التوازن أيضًا. وتُعد هذه التوازنات ذات صلة بتفاعلية كواشف غرينيارد. [ 9 ]

مخطط عام لعملية التضاعف لتفاعلات غرينيارد وتوازن شلينك

ألكيلات المغنيسيوم، والألكينيلات، والأريلات

بنية ثنائي ميثيل المغنيسيوم. [ 10 ]

ثنائي ألكيل المغنيسيوم نوع أساسي من مركبات المغنيسيوم العضوية. يمكن تحضير هذه المركبات من كواشف غرينيارد، عن طريق ترسيب هاليد المغنيسيوم. [ 11 ] يشكل ثنائي ألكيل المغنيسيوم في الحالة الصلبة سلاسل أحادية البعد عبر روابط Mg-C-Mg ثلاثية المركز ثنائية الإلكترون ، ويبلغ طول رابطة Mg-C في ثنائي ميثيل المغنيسيوم (Me₂Mg ) ₙ حوالي 2.24(3) أنغستروم، أي أطول بحوالي 10 بيكومتر من روابط ألكيل-Mg الطرفية (مثل 2.15(2) أنغستروم في EtMgBr(THF)₂). يمكن تحضير مركبات ثنائي ألكيل المغنيسيوم بمعالجة هيدريد المغنيسيوم بالألكينات . [ 12 ]

2 RCH=CH 2 + MgH 2 → Mg(C 2 H 4 R) 2

تُعرف العديد من أنواع مركبات المغنيسيوم العضوية المتجانسة البسيطة. ومن الأمثلة على ذلك [ Mg₂ ( CH₃ ) ₆ ] ²⁻ ، و [ Mg ( C₆H₅ ) ₄ ] ²⁻ ، [ 13 ] و [ Mg₂ ( C₆H₅ ) ₆ ] ²⁻ . [ 14 ] ولتوضيح استخدام تفاعل تبادل الأملاح كطريقة للتخليق ، تم تحضير معقد الفينيلين [ C₆H₄Mg ( thf ) ] ₄ من C₆H₄Li₂ وبروميد المغنيسيوم : [ 15 ]

4 C 6 H 4 Li 2 + 4 MgBr 2 + 4 thf → [ Mg(C 6 H 4 )thf] 4 + 8 LiBr

[ 16 ] يُعد المركب [Mg(C≡CC6H5)4]2−مثالًا على معقدات الألكينيل ("أسيتيليد").نسبيةنظرًا لانخفاض قاعدية "أنيون الأسيتيليد" مقارنةً بكربانيونات الألكيل. [ 17 ] [ 18 ]

تُعرف عملية إضافة الكربون والمغنيسيوم (Carbomagnesiation) بإضافة روابط C-Mg عبر روابط C≡C . وتستخدم هذه العملية عادةً عاملًا مساعدًا وتتم عبر وسيط من أنواع فينيل المغنيسيوم: [ 19 ]

2RC≡CR + RMgX → R 2 C=CR−C(R)=CR(MgBr

مشتقات المعادن المختلطة

بنية MgAl 2 (CH 3 ) 8 [ 20 ]
Ni(C 2 H 4 ) 2 Mg(CH 3 ) 2 (tmeda) . [ 21 ] رمز اللون: بنفسجي = N، Ni؛ فيروزي = Mg؛ رمادي = C.

نظرًا لغناها بالإلكترونات، تعمل مركبات ثنائي أورجانو المغنيسيوم كروابط. ومع الفلزات القلوية، تُشكّل مجموعة متنوعة من " معقدات الأت ". [ 22 ] [ 23 ] وبهذه الطريقة ، يُمكن تحضير مركبات بسيطة للغاية مثل Mg(CH₂C₆H₅ ) ₄Li ( tmeda)] ⁻ ، الذي يتميز برابطة رباعي بنزيل المغنيسيوم عبر رابطتين ميثيل جسريتين إلى مركز Li(tmeda) ⁺ . [ 24 ] غالبًا ما يستخدم هذا الأسلوب من العمل رباعي ميثيل إيثيلين ديامين (tmeda)، وهو رابط ثنائي السن غير بروتوني ذو ألفة عالية للفلزات القلوية والقلوية الترابية.

يؤدي تفاعل ثنائي ميثيل المغنيسيوم مع ثلاثي ميثيل الألومنيوم إلى تكوين المركب المتعادل Al₂Mg (CH₃ ) ₈ . [ 20 ] وبالمثل ، يؤدي تفاعل ثنائي ميثيل المغنيسيوم-tmeda مع معقد النيكل(0) إيثيلين Ni ( C₂H₄ ) ₃ إلى تكوين المركب المتعادل ( C₂H₄ ) ₂Ni ( μ-CH₃ ) Mg(CH₃ ) (tmeda) ، مع إزاحة رابطة إيثيلين واحدة. [ 21 ]

أنثراسين المغنيسيوم

تخليق أنثراسين المغنيسيوم.

تم تحضير أنثراسين المغنيسيوم لأول مرة بواسطة رامسدن عام 1965 باستخدام معلق من المغنيسيوم والأنثراسين في رباعي هيدروفوران. [ 25 ] أدت الدراسات اللاحقة إلى عزل المشتق القابل للذوبان [(C14H10 ) Mg(THF) 3 ]. وفقًا لتحليل البلورات بالأشعة السينية ، تبلغ المسافة بين ذرتي المغنيسيوم والكربون C9 وC10 2.225(1) أنغستروم. [ 26 ] تُظهر النتائج التركيبية أن أنثراسين المغنيسيوم يُمكن اعتباره ألكيل المغنيسيوم. وهو كاشف متعدد الاستخدامات بشكل خاص .

تم وصف مشتقات أنثراسين المغنيسيوم. [ 27 ]

من حيث تفاعليته، يتصرف المركب [( C14H10 ) Mg(THF) 3 ] كما لو كان مكافئًا للمركب [ C14H10 ] 2- . تتمركز الشحنتان السالبتان على ذرتي الكربون C9 وC10. وبذلك، يعمل ككاشف نيوكليوفيلي لإنتاج مشتقات الأنثراسين الوظيفية أو مشتقات 9،10 -ثنائي هيدروأنثراسين . [ 28 ] يتفاعل أنثراسين المغنيسيوم مع كلوريدات الأريل فوسفينوس لإنتاج ثنائي بنزو-7 λ3- فوسفانوربورنادين (RPC14H10 ) ، والذي يمكن استخدامه ككاشف لنقل الفوسفينيدين . [ 29 ]

معقدات الكاربين غير المتجانسة الحلقية المحتوية على النيتروجين

مثال مبكر لمركب المغنيسيوم-NHC المحايد [ 30 ]

تم تحضير أول مركب كاربين غير متجانس حلقي نيتروجيني (NHC) للمغنيسيوم، [( IMes )MgEt₂ ] ₂ ، ببساطة عن طريق مزج الكاربين المستقر مع ثنائي إيثيل المغنيسيوم. [ 30 ] في [(IMes)MgEt₂ ] ₂ ، وُجد أن طول الرابطة Mg-C(IMes) هو 2.279(3) أنغستروم، وهو أطول بكثير من طول الرابطة الطرفية Mg-C(Et) البالغ 2.133(4) أنغستروم.

يحتوي ناتج إضافة NHC لـ MgCp* 2 (حيث Cp* = بنتاميثيل سيكلوبنتادينيل ) على رابطة واحدة من نوع η ​​5 ورابطة واحدة من نوع η ​​3. [ 31 ] كما تم استكشاف مركبات NHC ذات الأذرع الجانبية، وهناك أمثلة معروفة ذات صلة. [ 32 ] وتم تصنيع وتوصيف مركب المغنيسيوم باستخدام NHC ذي أذرع فينولية. [ 33 ]

تعمل مركبات NHC على تثبيت معقدات ألكيل المغنيسيوم الكاتيونية [LMgMe(THF) ₂ ] ⁺BPh₄⁻ ( حيث L = IMes أو IPr). [ 34 ] تتم عملية التخليق عبر وسيط ثنائي يحتوي على جسرين من μ₂ - Me. في [(IPr)MgMe(THF) ₂ ] ⁺ ، وُجد أن المسافة بين Mg وC(IPr) تساوي 2.2224(13) أنغستروم، وهي أقصر قليلاً من المسافة في معقدات NHC المتعادلة. يوجد المركبان L₂MgMeBr و[ L₃MgMe ] ⁺Br⁻ ( حيث L = 1,3,4,5-رباعي ميثيل إيميدازول-2-يليدين) في حالة اتزان في محلول d₅-بروموبنزين، [ 35 ] مما يدل على سهولة الاستبدال على الرغم من كونه ماصًا للحرارة.

التوازن بين معقدات المغنيسيوم-NHC المتعادلة والموجبة الشحنة. [ 35 ]

الكربون كربيطة π

مركبات السيكلوبنتادينيل

تم توصيف ثنائي سيكلوبنتادينيل (Cp) المغنيسيوم أو المغنيسوسين (Cp₂Mg ) لأول مرة عام 1954 بواسطة ويلكنسون وكوتون، [ 36 ] وأظهر تحليل لاحق لبنية البلورة [ 37 ] [ 38 ] أنه يتميز بتناظر خماسي مع اثنين من روابط سيكلوبنتادينيل η⁵ . يبلغ متوسط ​​المسافة بين ذرة المغنيسيوم والكربون في MgCp₂ 2.304(8) أنغستروم، ومتوسط ​​المسافة بين ذرتي الكربون 1.39(2) أنغستروم، وهو ما يتوافق مع دراسة لاحقة باستخدام حيود الأشعة السينية في الطور الغازي. [ 39 ] وللمقارنة، في الفيروسين، تبلغ المسافة بين ذرة الحديد والكربون 2.04(1) أنغستروم، والمسافة بين ذرتي الكربون 1.40(2) أنغستروم. تتخذ مشتقات المغنيسوسين عمومًا البنى المثالية ذات حلقات Cp المتوازية المتداخلة، على الرغم من أن إدخال إعاقة فراغية كبيرة قد يشوه الهندسة، مثل [{1,2,4-(Me3Si)3C5H2 } 2Mg ] الذي يتميز ببنية شطيرية منحنية قليلاً . [ 40 ]

أشارت مطيافية الرنين النووي المغناطيسي للمغنيسيوم -25 إلى أن تفاعل Mg-Cp ذو طابع تساهمي قوي. [ 41 ] ومع ذلك، ونظرًا لافتقاره إلى مدارات ( n -1)d والترابط الخلفي، [ 42 ] فإن تفاعل Mg-Cp ضعيف، مما يسمح لمركبات سيكلوبنتادينيل المغنيسيوم بالعمل كطليعة لأيون Cp⁻ . على سبيل المثال، في التفاعل التالي، ينقل Cp₂Mg اثنين من روابط Cp⁻ لتكوين أنيون [ MnCp₃ ] ⁻ : [ 43 ]

تركيب الأنيون [MnCp 3 ] − من Cp 2 Mg و Cp 2 Mn [ 43 ]

يؤدي إضافة الليجاندات إلى مشتقات المغنيسوسين إلى تكوين مركبات Cp₂MgL المنحنية ، وتتأثر أنماط الترابط في السيكلوبنتاديين بالتغيرات في بيئة التناسق. [31] في المركب [(C₅Me₄H ) ₂MgL ] ( حيث L = 1,3-ثنائي-أيزوبروبيل-4,5-ثنائي ميثيل إيميدازول-2-يليدين)، [44] ينزلق أحد ليجاندات C₅Me₄H بمقدار 0.807 أنغستروم من المركز ، مما يُحدث فرقًا قدره 0.69 أنغستروم بين أقصر وأطول مسافة Mg-C على الليجاند. وبالتالي، يمكن وصف المركب بأنه [ ( η⁵ - C₅Me₄H ) ( η⁳ - C₅Me₄H ) MgL ] .

مركبات المغنيسيوم مع روابط π متعادلة

يرتبط المغنيسيوم بالألكينات والألكاينات والأرينات بصعوبة. ومن المعروف جيدًا انخفاض ألفة عناصر المجموعة الرئيسية لهذه الروابط. ويتضح هذا الاتجاه من خلال الدراسات البنيوية على مركبات المغنيسيوم-أليل، والتي لم تكشف عن أي تفاعلات بين المغنيسيوم ونظام باي. [ 45 ]

يرتبط المغنيسيوم بالألكاينات والأرينات في المركبين [(Dipp-NacNac)Mg(EtC≡CEt)][B(C6F5 ) 4 ] و [(Dipp-NacNac)Mg( η3 -C6H6)][B(C6F5)4 ] ( حيث Dipp - Nacnac = [ HC { C (Me)NDipp} 2 ] − ). [ 46 ] في معقد الألكاين، يبلغ طول الرابطتين Mg-C 2.480(2) و2.399(2) أنغستروم، بينما يبلغ طول أقصر رابطة Mg-C في معقد الأرين 2.520(2) أنغستروم. [ 47 ] [ 48 ] أول معقد جزيئي داخلي من المغنيسيوم والألكين هو [(Dipp-NacNac)Mg(H₂C = CEt₂ ) ][B(C₆F₅ ) ₄ ] ، حيث يكون المغنيسيوم أقرب إلى مجموعة الميثيلين الطرفية بمسافة Mg-C تبلغ 2.338(2) أنغستروم، بينما تبلغ المسافة الأطول بين المغنيسيوم والكربون 2.944(5) أنغستروم. [ 49 ] تُوصف تفاعلات المغنيسيوم-الألكين، وهي تفاعلات طويلة، بأنها تفاعلات ثنائية القطب مستحثة بالأيونات، ويُعزى عدم التناظر الكبير في معقد 2-إيثيل بيوتين إلى توزيع الشحنة على ذرتي الكربون sp² . [ 50 ] [ 49 ] [ 51 ]

تخليق معقدات المغنيسيوم الكاتيونية π باستخدام هيكل Dipp-NacNac [ 46 ] [ 49 ]

أمثلة أخرى

Mg--dibenzo[ b , f ]azepinate) fragment [ 50 ]مركب بوراتابنزين- Mg [ 52 ][ ( 2,6 - Et2C6H3 ) 2 مجم ] 2 [ 53 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ شانون، آر دي (1976-09-01). "نصف قطر أيوني فعال منقح ودراسات منهجية للمسافات بين الذرات في الهاليدات والكالكوجينيدات" . مجلة أكتا كريستالوغرافيكا، القسم أ . 32 (5): 751-767 . رمز Bibcode : 1976AcCrA..32..751S . doi : 10.1107/S0567739476001551 .
  2. ↑ هيل، مايكل س.؛ ليبروت، ديفيد ج.؛ ويتمان، كاثرين (2016). "الفلزات القلوية الترابية ككواشف للعناصر الرئيسية في التحفيز الجزيئي" . مجلة الجمعية الكيميائية . 45 (4): 972-988 . doi : 10.1039/C5CS00880H . PMID 26797470 . 
  3. ↑ سيفرث، ديتمار (23-03-2009). "كواشف غرينيارد" . الكيمياء العضوية الفلزية . 28 (6): 1598-1605 . doi : 10.1021/om900088z .
  4. ↑ سيجر، مارغريت؛ أوتو، والتر؛ فليك، فيلهلم؛ بيكلهاوبت، فريدريش؛ أكرمان، أوتو س. (2000). "مركبات المغنيسيوم". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.a15_595 . ISBN 3-527-30673-0.
  5. ^ جرينارد ، فيكتور (1990). "حول بعض المجموعات الجديدة من المركبات المعدنية العضوية من المغنيسيوم وتطبيقاتها في تركيبات الكحول والهيدروكربونات". Comptes rendus de l'Académie des Sciences . 130 : 1322 – 1324.
  6. ↑ غوغنبرغر، لويد جيه؛ راندل، آر إي (1964). "بنية ثنائي إيثرات بروميد إيثيل المغنيسيوم. دراسة حيود الأشعة السينية" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 86 (23): 5344-5345 . Bibcode : 1964JAChS..86.5344G . doi : 10.1021/ja01077a068 .
  7. ↑ غوغنبرغر، إل جيه؛ راندل، آر إي (1968). "البنية البلورية لكاشف إيثيل غرينيارد، ثنائي إيثرات بروميد إيثيل المغنيسيوم" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 90 (20): 5375-5378 . Bibcode : 1968JAChS..90.5375G . doi : 10.1021/ja01022a007 .
  8. ^ كورديرو، بياتريس. جوميز، فيرونيكا؛ بلاتيرو براتس، آنا إي؛ ريفيس، مارك؛ إتشيفيريا، خورخي؛ كريماديس، إدوارد؛ باراغان، فلافيا؛ ألفاريز، سانتياغو (2008). "إعادة النظر في نصف القطر التساهمي" . معاملات دالتون (21): 2832-2838 . دوى : 10.1039 / b801115j . بميد 18478144 . 
  9. ↑ بيلتزر، رافائيل ماتياس؛ جاوس، يورغن؛ آيزنشتاين، أوديل؛ كاسكيلا، ميشيل (12 فبراير 2020). "تفاعل غرينيارد - كشف لغز كيميائي" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 142 (6): 2984-2994 . Bibcode : 2020JAChS.142.2984P . doi : 10.1021/jacs.9b11829 . hdl : 10852/83918 . PMID: 31951398 . 
  10. ^ ستول، كريستوف. أنواندر ، راينر (2018). "إعادة النظر في ثنائي ميثيل المغنيسيوم". معاملات دالتون . 47 (36): 12546–12552 . دوى : 10.1039/C8DT01542B . بميد 29790529 . 
  11. ^ فايس، إي. (1964). "البنية الكريستالية لثنائي ميثيل المغنسيوم" . مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 2 (4): 314–321 . دوى : 10.1016/S0022-328X(00)82217-2 .
  12. ↑ بوغدانوفيتش، بوريسلاف (1985). "التخليق التحفيزي لمركبات الليثيوم العضوية ومركبات المغنيسيوم العضوية وهيدريدات الليثيوم والمغنيسيوم - تطبيقات في التخليق العضوي وتخزين الهيدروجين". Angewandte Chemie International Edition in English . 24 (4): 262–273 . doi : 10.1002/anie.198502621 .
  13. ↑ فيبروك، هايكو؛ بيرنز، أولريش؛ فايس، إروين (1994). "مركب عضوي مغنيسيوم جديد يتكون من كاتيونين ثلاثي الطبقات [ LMG(μ-Me( 3 )MGL ] + وأنيون أوكتاميثيل تريماغنيسات: [ { Me2Mg ( μ -Me) 2 } 2Mg ] 2− ". Angewandte Chemie International Edition in English . 33 (12): 1257–1259 . doi : 10.1002/ anie.199412571 .
  14. ^ ثونيس، ديتليف. فايس، إروين (1978). "Über Metallalkyl- und -aryl-Verbindungen, XXII: دراسة وبنية كريستالية من Bis [ ( N , N , N ′, N ′-tetramethylethylendiamin)lithium ] - [ di-μ-phenyl-bis(diphenylmagnesat) ] , [ Li(Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2 ) ] 2 [ Ph 2 MgPh 2 MgPh 2 ] ، أحد المركبات المركبة مع Phenyl-Brücken". كيميش بيريشت . 111 (11): 3726–3731 . دوى : 10.1002/cber.19781111117 .
  15. ↑ تينغا، ماركوس إيه جي إم؛ أكرمان، أوتو إس؛ بيكلهاوبت، فريدريش؛ هورن، إرنست؛ سبيك، أنتوني إل. (1991). "رباعي أورثو-فينيلين مغنيسيوم: أول عنقود عضوي مغنيسيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 113 (9): 3604-3605 . Bibcode : 1991JAChS.113.3604T . doi : 10.1021/ja00009a064 .
  16. ↑ ليو، يوشنغ؛ وانغ، ليجون؛ دينغ، ليانغ (2016). "التفاعل الانتقائي المزدوج للكربونات المغنيسيومية للألكاينات الداخلية المحفز بواسطة معقدات الكاربين غير المتجانسة الحلقية الحديدية النيتروجينية: طريقة ملائمة للحصول على كواشف المغنيسيوم 1،3-ديينيل عالية الاستبدال". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 138 (1): 112-115 . Bibcode : 2016JAChS.138..112L . doi : 10.1021/jacs.5b12522 . PMID 26713433 . 
  17. ^ بيرند شوبرت. فايس، إروين (1984). "Über Metallalkyl- und -aryl-Verbindungen, XXXII. دراسة وبنية كريستالية تحتوي على أكسيد الليثيوم الجديد مع Phenylethinyl- BZW. البنزيل-Liganden: Li 2 [ (PhC≡C) 3 Mg(tmeda) ] 2 و [ Li(tmeda) 2 ] - [ (تميدا)LiBzl 2 MgBzL 2 ] ". كيميش بيريشت . 117 : 366– 375. دوى : 10.1002/cber.19841170127 .
  18. ^ شومان، هربرت. ستيفنز، الكسندرا. هامرت، ماركوس (2009). "التوليف والتحليل الهيكلي والنشاط التحفيزي الجديد من Erdalkalimetall-Alkinkomplexe" . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 635 ( 6 – 7): 1041 – 1047. بيب كود : 2009ZAACh.635.1041S . دوى : 10.1002/zaac.200900159 .
  19. ↑ ليو، يوشنغ؛ وانغ، ليجون؛ دينغ، ليانغ (2016). "التفاعل الانتقائي المزدوج للكربونات المغنيسيومية للألكاينات الداخلية المحفز بواسطة معقدات الكاربين غير المتجانسة الحلقية الحديدية النيتروجينية: طريقة ملائمة للحصول على كواشف المغنيسيوم 1،3-ديينيل عالية الاستبدال". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 138 (1): 112-115 . Bibcode : 2016JAChS.138..112L . doi : 10.1021/jacs.5b12522 . PMID 26713433 . 
  20. 1 2 أتوود، جيه إل؛ ستوكي، جالين دي. (1969). "الكيمياء الفراغية للمركبات متعددة النوى لعناصر المجموعة الرئيسية. السابع. بنية أوكتاميثيل ثنائي ألومنيوم أحادي المغنيسيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 91 (10): 2538-2543 . Bibcode : 1969JAChS..91.2538A . doi : 10.1021/ja01038a025 .
  21. 1 2 كاشوب، ويلفريد؛ بورشكي، كلاوس ريتشارد؛ أنجيرموند، كلاوس؛ كروجر، كارل؛ ويلك، غونتر (1988). "Zur Lewis-Acidität von Nickel(0)، X. Diorganylmagnesium-Complexe von Nickel(0): (TMEDA)MgCH 3 (μ-CH 3 )Ni(C 2 H 4 ) 2 ". كيميش بيريشت . 121 (11): 1921-1929 . دوى : 10.1002 / cber.19881211108 .
  22. ↑ روبرتسون، ستيوارت د.؛ أوزيلاك، مارينا؛ مولفي، روبرت إي. (24 يوليو 2019). "التأثيرات التآزرية بوساطة الفلزات القلوية في كيمياء المركبات العضوية الفلزية القطبية للمجموعات الرئيسية" . مراجعات كيميائية . 119 (14): 8332-8405 . doi : 10.1021/acs.chemrev.9b00047 . PMID 30888154 . 
  23. ↑ مولفي، روبرت إي. (2006-02-01). "الكيمياء الحديثة للمركبات العضوية: تطبيقات الكواشف التآزرية المختلطة من الفلزات القلوية والمغنيسيوم أو الزنك في التخليق وبناء البنية" . مركبات عضوية فلزية . 25 (5): 1060-1075 . doi : 10.1021/om0510223 .
  24. ^ بيرند شوبرت. فايس، إروين (1984). "Über Metallalkyl- und -aryl-Verbindungen, XXXII. دراسة وبنية كريستالية تحتوي على أكسيد الليثيوم الجديد مع Phenylethinyl- BZW. البنزيل-Liganden: Li 2 [ (PhC≡C) 3 Mg(tmeda) ] 2 و [ Li(tmeda) 2 ] - [ (تميدا)LiBzl 2 MgBzL 2 ] ". كيميش بيريشت . 117 : 366– 375. دوى : 10.1002/cber.19841170127 .
  25. ↑ رامسدن، إتش إي. مشتقات المغنيسيوم والقصدير من الهيدروكربونات الحلقية المدمجة وطريقة تحضيرها. براءة اختراع أمريكية رقم 3354190A، 21 نوفمبر 1967. https://patents.google.com/patent/US3354190A/en (تم الاطلاع بتاريخ 19 نوفمبر 2024).
  26. ↑ إنجلهاردت، لوتز م.؛ هارفي، ستيفن؛ راستون، كولين ل.؛ وايت، آلان هـ. (1988). "كواشف المغنيسيوم العضوية: البنية البلورية لـ [ Mg(anthracene)(THF) 3 ] و [ Mg(triphenylmethyl)Br(OEt2 ) 2 ] " . مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 341 ( 1-3 ): 39-51 . doi : 10.1016/0022-328X(88)89061-2 .
  27. ^ بوجدانوفيتش، بوريسلاف. يانكي، نيكولاس؛ كروجر، كارل؛ مينوت، ريتشارد. شليشت، كلاوس؛ ويستيب، أوي (1985). "تخليق وتركيب 1,4-ثنائي ميثيل أنثراسينيماغنيسيوم · 3thf وμ-ثلاثي كلورو ثنائي مغنيسيوم · 6thf(1+) أنثراسينيد" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية باللغة الإنجليزية . 24 (11): 960–961 . دوى : 10.1002/anie.198509601 .
  28. ↑ بوغدانوفيتش، بوريسلاف (1988-07-01). "أنظمة أنثراسين المغنيسيوم وتطبيقاتها في التخليق والحفز" . مجلة أبحاث الكيمياء . 21 (7): 261-267 . doi : 10.1021/ar00151a002 .
  29. ↑ فيليان، ألكسندرا؛ كومينز، كريستوفر سي. (29 أغسطس 2012). "تخليق سهل لمشتقات ثنائي بنزو-7λ 3 -فوسفانوربورنادين باستخدام أنثراسين المغنيسيوم" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 134 (34): 13978-13981 . doi : 10.1021/ja306902j . PMID 22894133 . 
  30. 1 2 أردوينغو، أنتوني جيه؛ دياس، إتش في راسيكا؛ ديفيدسون، فريدريك؛ هارلو، آر إل (1993). "مركبات الكاربين المضافة للمغنيسيوم والزنك" . مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 462 ( 1-2 ): 13-18 . doi : 10.1016/0022-328X(93)83336-T .
  31. 1 2 أردوينغو، أنتوني جيه؛ ديفيدسون، فريدريك؛ كرافتشيك، رولاند؛ مارشال، ويليام جيه؛ تام، ماتياس (1998-07-01). "نواتج إضافة الكاربينات مع ميتالوسينات المجموعتين الثانية والثانية عشرة † " . مركبات عضوية فلزية . 17 (15): 3375-3382 . doi : 10.1021/om980438w .
  32. ↑ مونغور، شهيد أ.؛ ليدل، ستيفن ت.؛ ويلسون، كلير؛ سارسفيلد، مارك ج.؛ أرنولد، بولي ل. (2004). "هندسة الكاربين المعدني المنحني في معقدات الكاربين غير المتجانسة الحلقية النيتروجينية الأميدو" . مجلة الاتصالات الكيميائية (23): 2738-2739 . doi : 10.1039/b410074c . PMID 15568093 . 
  33. ↑ تشانغ، داو؛ كاواغوتشي، هيرويوكي (2006-10-01). "محاولات نزع البروتون من ملح الإيميدازوليوم المرتبط بالفينول المستبدل وبناء معقد المغنيسيوم الخاص به عن طريق التبادل الفلزي" . مركبات عضوية فلزية . 25 (22): 5506-5509 . doi : 10.1021/om060691t .
  34. ↑ بروير، جان-شارل؛ غورلاون، كريستوف؛ كارمازين، ليديا؛ بايلي، كورين؛ بودون، كورين؛ رولمان، لوران؛ دي فريمون، بيير؛ داغورن، صموئيل (22 يوليو 2019). "تخليق وتوصيف معقدات المغنيسيوم المتعادلة والأيونية المدعومة بروابط NHC" . مركبات عضوية فلزية . 38 (14): 2748-2757 . doi : 10.1021/acs.organomet.9b00304 .
  35. 1 2 أوبي، أكاشوكو د.؛ ماتشوست، هالي ر.؛ ديكي، ديان أ.؛ جيليارد، روبرت ج. (2021-08-16). "مركب غرينيارد مستقر حراريًا من فوسفايثينولات المغنيسيوم" . الكيمياء اللاعضوية . 60 (16): 12481-12488 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.1c01700 . PMID 34346670 . 
  36. ↑ ويلكنسون، جيفري؛ كوتون، ف. ألبرت مركبات سيكلوبنتادينيل من المنغنيز والمغنيسيوم؛ الولايات المتحدة، 1954. https://www.osti.gov/biblio/4371627 .
  37. ^ فايس، إي. فيشر، إي أو (1955). "Zur Kristallstruktur der Di-cyclopentadienyl-verbindungen des zweiwertigen Magnesiums und Vanadins" . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 278 ( 3– 4): 219– 224. دوى : 10.1002/zaac.19552780313 .
  38. ^ بوندر، فولفجانج. فايس، إروين (1975). "تركيبة الكريستال من ثنائي سيكلوبنتادينيل مغنيسيوم، (η-C 5 H 5 ) 2 Mg" . مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 92 (1): 1– 6. دوى : 10.1016/S0022-328X(00)91094-5 .
  39. ↑ هالاند، آرني؛ لوزتيك، يانوش؛ برونفول، جون؛ ستاروفيسكي، كازيميرز ب. (1975). "حول التركيب الجزيئي لثنائي سيكلوبنتادينيل المغنيسيوم" . مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 85 (3): 279-285 . doi : 10.1016/S0022-328X(00)80301-0 .
  40. ↑ مورلي، سي بي؛ جوتزي، بي؛ كروجر، سي؛ واليس، جيه إم (1987). " مركبات المغنيسيوم [ إيتا-5-ثلاثي (ثلاثي ميثيل سيليل) سيكلوبنتادينيل ] : التخليق والبنية" . الكيمياء العضوية الفلزية . 6 (5): 1084-1090 . doi : 10.1021/om00148a029 .
  41. ^ بن ، رينهارد. ليمكوهل، هربرت؛ مهلر، كلاوس. روفينسكا ، آنا (1984). " 25 Mg-NMR: طريقة لتوصيف مركبات المغنيسيوم العضوية ومجمعاتها وتوازنات شلينك" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية باللغة الإنجليزية . 23 (7): 534-535 . دوى : 10.1002/anie.198405341 .
  42. ↑ فايغري، ك.؛ ألملوف، ج.؛ لوث، هـ.ب. (1983). "هندسة وترابط المغنيسوسين: دراسة أولية باستخدام طريقة MO-LCAO" . مجلة الكيمياء العضوية الفلزية . 249 (2): 303-313 . doi : 10.1016/S0022-328X(00)99429-4 .
  43. بوند ، أندرو د.؛ لايفيلد، ريتشارد أ.؛ ماكاليستر، جوديث أ.؛ راوسون، جيريمي م.؛ رايت، دومينيك س.؛ ماكبارتلين، ماري (2001). " الملاحظة الأولى لأيون [ Cp3Mn ] ⁻ ؛ هياكل [ (η2 - Cp ) 3MnK · 1.5thf ] السداسي و [ (η2 - Cp) 3Mn ] ₂ [ Mg(thf) ₆ ] · 2thf المفصول أيونيًا " . مجلة الاتصالات الكيميائية (19): 1956-1957 . doi : 10.1039/b106366a . PMID 12240237 . 
  44. ↑ شومان، هربرت؛ غوتفريدسن، يوشين؛ غلانز، ماريو؛ ديشيرت، سيباستيان؛ ديمتشوك، يورغ (2001). "الميتالوسينات من فلزات القلويات الترابية ومركباتها الكربينية" . مجلة الكيمياء العضوية الفلزية . 617-618 : 588-600 . doi : 10.1016/S0022-328X(00)00684-7 .
  45. ↑ ليشتنبرغ، كريسبين؛ سبانيول، توماس ب.؛ بيكرمان، إيليا؛ هانوسا، تيموثي ب.؛ أوكودا، جون (2013). "مركبات أليل المغنيسيوم الكاتيونية والمتعادلة والأنيونية: تشكيلات غير مسبوقة للرابطة وتفاعلها مع الهيدروكربونات غير المشبعة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 135 (2): 811-821 . Bibcode : 2013JAChS.135..811L . doi : 10.1021/ja310112e . PMID 23240932 . 
  46. 1 2 باهل، يورغن؛ براند، ستيفن؛ إلسن، هولغر؛ هاردر، سيورد (2018). "معقدات فلزات قلوية ترابية كاتيونية ذات حموضة لويس عالية" . مجلة الاتصالات الكيميائية . 54 (63): 8685-8688 . doi : 10.1039/C8CC04083D . PMID 29892727 . 
  47. ^ باهل، يورغن. فريدريش الكسندر. إلسن، هولجر؛ أصعب ، سيورد (2018/09/10). "المغنيسيوم الكاتيوني π – مجمعات أرين" . المعادن العضوية . 37 (17): 2901-2909 . دوى : 10.1021/acs.organomet.8b00489 .
  48. ^ فريدريش، الكسندر. باهل، يورغن. إلسن، هولجر؛ أصعب ، سيورد (2019). "مجمعات المغنيسيوم الكاتيونية الضخمة β-diketiminate" . معاملات دالتون . 48 (17): 5560-5568 . دوى : 10.1039 / C8DT03576H . بميد 30566138 . 
  49. ثوم ، كاتارينا؛ فريدريش، ألكسندر؛ باهل، يورغن؛ إلسن، هولغر؛ لانغر، ينس؛ هاردر، سيورد (2021). "رابطة المغنيسيوم-ألكين غير المدعومة" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 27 ( 7): 2513-2522 . Bibcode : 2021ChEuJ..27.2513T . doi : 10.1002 / chem.202004716 . PMC 7898539. PMID 33197075 .  
  50. 1 2 فرايتاغ، بنيامين؛ إلسن، هولغر؛ باهل، يورغن؛ بالمان، غيرد؛ هيريرا، ألبرتو؛ دورتا، رومانو؛ هاردر، سيورد (2017-05-08). معقدات ثنائي بنزوأزيبينات الفلزات من النوع "s": دليل على تغليف المغنيسيوم بالألكين . مركبات الفلزات العضوية . 36 (9): 1860-1866 . doi : 10.1021/acs.organomet.7b00200 .
  51. ↑ مارتن، يوهانس؛ لانغر، ينس؛ ويزينغر، مايكل؛ إلسن، هولغر؛ هاردر، سيورد. "روابط ثنائية البنزوتروبيليدين المستبدلة لتكوين روابط بين فلزات المجموعة الرئيسية المبكرة والألكين" . المجلة الأوروبية للكيمياء غير العضوية . 2020 (27): 2582-2595 . doi : 10.1002/ejic.202000524 .
  52. ↑ Zheng , Xiaolai ; Englert, Ulli; Herberich, Gerhard E.; Rosenplänter, Jörg (2000-12-01). " تخليق وبنية Mg(C₅H₅BMe)₂، وMg(3,5-Me₂C₅H₃BNMe₂)₂، ومركب إضافة 2,2' - ثنائي البيريدين Mg ( C₅H₅BMe ) ₂ ( bipy ) ، ومركب أمينوبوراتابنزين المرتبط برابطة N، Mg( 3,5 - Me₂C₅H₃BNMe₂ ) ₂ ( THF ) ₂ " . الكيمياء اللاعضوية . 39 ( 25 ) : 5579–5585 . doi : 10.1021 / ic000575x . PMID 11151358 . 
  53. ↑ ويمشولته، رودولف ج.؛ تواملي، بريندان؛ خان، مسعود أ. (1 نوفمبر 2001). "تخليق وتوصيف مركب ثنائي أريل المغنيسيوم غير المذاب ونواتجه الثانوية من يوديد المغنيسيوم" . الكيمياء اللاعضوية . 40 (23): 6004-6008 . doi : 10.1021/ic010513m . PMID 11681917 .