بيروثينات

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

بيرروثينات هو أنيون أكسجيني للروثينيوم في حالة الأكسدة +7 . وهو عامل مؤكسد معتدل مفيد في التخليق العضوي . [ 1 ]

ملكيات

يمكن اعتبار بيرروثينات مشتقًا مختزلًا جزئيًا لرباعي أكسيد الروثينيوم . وهو عامل مؤكسد أضعف بكثير من المركب غير المتأين، ولكنه لا يزال قادرًا على أكسدة عدد من المركبات من خلال اختزاله إلى روثينات RuO 2− 4 .

توليف

يمكن إنتاج بيرروثينات على شكل ملح الصوديوم [ 2 ] أو البوتاسيوم [ 3 ] عن طريق اختزال رباعي أكسيد الروثينيوم باستخدام هيدروكسيد قلوي:

4 RuO 4 + 4 KOH → 4 KRuO 4 + 2 H 2 O + O 2

يجب التحكم في كل من تركيز ودرجة حرارة الاختزال لتجنب المزيد من الاختزال إلى روثينات : [ 4 ]

4 KRuO 4 + 4 KOH → 4 K 2 RuO 4 + 2 H 2 O + O 2

يمكن اتباع مسار بديل من خلال أكسدة أملاح الروثينات بواسطة غاز الكلور . [ 3 ]

يمكن أيضًا إنتاج بيرروثينات في الموقع عن طريق أكسدة ثلاثي كلوريد الروثينيوم المائي باستخدام برومات الصوديوم ؛ وتنتج هذه الطريقة محلولًا أخضر داكنًا، والذي يمكن ترسيبه باستخدام كاتيون مناسب للحصول على الملح المقابل. [ 5 ]

التطبيقات

تُستخدم أملاح البيرروثينات ذات الكاتيونات المشحونة بشكل دائم كعوامل محفزة لأكسدة الكحولات الأولية والثانوية إلى ألدهيدات وكيتونات على التوالي. وبينما يعمل أنيون البيرروثينات كعامل مؤكسد في هذا التفاعل، وليس كعامل محفز حقيقي، فإنه يُستعاد بسرعة بواسطة عامل مؤكسد مساعد مناسب مثل N-ميثيل مورفولين N-أكسيد . [ 1 ]

يُعدّ بيرروثينات رباعي بروبيل الأمونيوم (TPAP) أكثر هذه الكواشف استخدامًا، على الرغم من اقتراح بعض البدائل التي توفر عمرًا أطول وثباتًا حراريًا أفضل. [ 6 ] ومن بين البدائل البارزة للبيرروثينات مشتقات ثلاثي فينيل الفوسفين ، مثل أملاح إيزوأميل ثلاثي فينيل الفوسفونيوم (ATP3) وميثيل ثلاثي فينيل الفوسفونيوم (MTP3) ورباعي فينيل الفوسفونيوم (TP3). [ 7 ]

مراجع

  1. 1 2 لي، ستيفن ف.؛ نورمان، جوان؛ غريفيث، ويليام ب.؛ مارسدن، ستيفن ب. (1994). "بيرروثينات رباعي بروبيل الأمونيوم، Pr 4 N + RuO 4 − ، TPAP: عامل مؤكسد محفز للتخليق العضوي". التخليق . 1994 (7): 639-666 . doi : 10.1055/s-1994-25538 .
  2. ↑ لي، دونالد ج.؛ كونغسون، ليغايا ن.؛ سبيتزر، أودو أ.؛ أولسون، ميرل إي. (1984). "أكسدة الكحولات بواسطة روثينات الصوديوم". المجلة الكندية للكيمياء . 62 (9): 1835-1839 . doi : 10.1139/v84-314 .
  3. 1 2 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 1082. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  4. ↑ لي، دونالد ج.؛ هول، ديفيد ت.؛ كليلاند، جيمس هـ. (1972). "أكسدة المركبات العضوية بواسطة روثينات الصوديوم". المجلة الكندية للكيمياء . 50 (22): 3741-3743 . doi : 10.1139/v72-592 .
  5. ↑ لانجر، بيتر (2000). "بيرروثينات رباعي بروبيل الأمونيوم (TPAP) - كاشف فعال وانتقائي لتفاعلات الأكسدة في المحلول وعلى الطور الصلب". مجلة الكيمياء العملية . 342 (7): 728-730 . doi : 10.1002/1521-3897(200009)342:7 < 728::AID-PRAC728 > 3.0.CO ; 2-R .>
  6. ↑ مور، بيتر دبليو؛ ريد، كريستوفر دي جي؛ برنهاردت، بول في؛ ويليامز، كريج إم. (2018). "ATP3 وMTP3: أملاح بيرروثينات مستقرة سهلة التحضير لتطبيقات الأكسدة في التخليق". مجلة الكيمياء الأوروبية . 24 (18): 4556-4561 . doi : 10.1002/chem.201800531 . PMID 29508453 . 
  7. ↑ دالاستون، مادلين أ.؛ بيتنكورت، كريستيان ج.؛ تشاو، شارون؛ جيبهاردت، جوشوا؛ سبانجلر، جوردان؛ جونستون، مارتن ر.؛ وول، كريج؛ بروسناهان، جيسون س.؛ ويليامز، كريج م. (2019). "تصنيف حساسية المؤكسدات: دليل للاستخدام في التخليق الكيميائي". مجلة الكيمياء الأوروبية . 25 (41): 9614-9618 . doi : 10.1002/chem.201902036 . PMID 31245899 .