الروثينيوم
| الروثينيوم | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| نطق | / r uː θ iː n i ə m / ( roo- THEE -nee- əm ) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| مظهر | فضي أبيض معدني | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| الوزن الذري القياسي A r °(Ru) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| الروثينيوم في الجدول الدوري | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| العدد الذري ( Z ) | 44 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| مجموعة | المجموعة 8 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| فترة | الفترة 5 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| حاجز | كتلة د | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| التوزيع الالكتروني | [ كر ] 4د 7 5ث 1 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| عدد الالكترونات في كل غلاف | 2، 8، 18، 15، 1 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| الخصائص الفيزيائية | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| المرحلة في STP | صلب | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| نقطة الانصهار | 2607 كلفن (2334 درجة مئوية، 4233 درجة فهرنهايت) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| نقطة الغليان | 4423 كلفن (4150 درجة مئوية، 7502 درجة فهرنهايت) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| الكثافة (عند 20 درجة مئوية) | 12.364 جرام/سم 3 [3] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| عندما يكون السائل (عند mp ) | 10.65 جرام/سم 3 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| حرارة الانصهار | 38.59 كيلوجول/مول | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| حرارة التبخير | 619 كيلوجول/مول | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| السعة الحرارية المولية | 24.06 جول/(مول·ك) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ضغط البخار
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| الخصائص الذرية | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| حالات الأكسدة | مشترك: +3، +4 −4، ؟ −2، [4] +1، [4] +2 ، [ 4] +5، [4] +6، [4] +7، [4] +8 [4] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| السالبية الكهربية | مقياس بولينج: 2.2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| طاقات التأين |
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| نصف القطر الذري | تجريبي: 134 م | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| نصف القطر التساهمي | 146±7 مساءً | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| خصائص أخرى | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| حدوث طبيعي | بدائي | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| البنية البلورية | سداسي متكدس (hcp) ( hP2 ) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ثوابت الشبكة | أ = 270.58 بيكومتر ج = 428.16 بيكومتر (عند 20 درجة مئوية) [3] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| التمدد الحراري | 6.78 × 10 −6 /ك (عند 20 درجة مئوية) [3] [أ] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| الموصلية الحرارية | 117
ألفا 5.77 ألفا ج 8.80 αavr 6.78 واط/(م⋅ك) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| المقاومة الكهربائية | 71 نانو أوم⋅متر (عند 0 درجة مئوية) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| الطلب المغناطيسي | مغناطيسية [5] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| القابلية المغناطيسية المولية | +39 × 10 −6 سم 3 /مول (298 كلفن) [5] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| معامل يونغ | 447 جيجاباسكال | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| معامل القص | 173 جيجاباسكال | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| وحدة الحجم | 220 جيجا باسكال | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| سرعة الصوت قضيب رفيع | 5970 متر/ثانية (عند 20 درجة مئوية) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| نسبة بواسون | 0.30 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| صلابة موس | 6.5 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| صلابة برينيل | 2160 ميجا باسكال | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| رقم CAS | 7440-18-8 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| تاريخ | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| تسمية | من اللاتينية روثينيا لروسيا [ 6 ] [7] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| الاكتشاف والعزلة الأولى | كارل إرنست كلاوس (1844) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| نظائر الروثينيوم | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الروثينيوم هو عنصر كيميائي ؛ له الرمز Ru والعدد الذري 44. وهو معدن انتقالي نادر ينتمي إلى مجموعة البلاتين في الجدول الدوري . مثل المعادن الأخرى في مجموعة البلاتين، فإن الروثينيوم غير متفاعل مع معظم المواد الكيميائية. اكتشف كارل إرنست كلاوس ، وهو عالم روسي من أصل بلطيقي ألماني، العنصر في عام 1844 في جامعة ولاية قازان وأطلق عليه اسمًا تكريمًا لروسيا ، مستخدمًا الاسم اللاتيني روثينيا . يوجد الروثينيوم عادةً كمكون ثانوي لخامات البلاتين ؛ ارتفع الإنتاج السنوي من حوالي 19 طنًا في عام 2009 [9] إلى حوالي 35.5 طنًا في عام 2017. [10] يستخدم معظم الروثينيوم المنتج في جهات الاتصال الكهربائية المقاومة للتآكل والمقاومات ذات الغشاء السميك. يوجد تطبيق ثانوي للروثينيوم في سبائك البلاتين وكمحفز كيميائي . من التطبيقات الجديدة للروثينيوم استخدامه كطبقة تغطية لأقنعة الأشعة فوق البنفسجية الشديدة . ويوجد الروثينيوم بشكل عام في خامات مع معادن مجموعة البلاتين الأخرى في جبال الأورال وفي أمريكا الشمالية والجنوبية . كما توجد كميات صغيرة ولكنها مهمة تجاريًا في البنتلانديت المستخرج من سادبوري، أونتاريو ، وفي رواسب البيروكسينيت في جنوب إفريقيا . [11]
صفات
الخصائص الفيزيائية

الروثينيوم هو معدن أبيض صلب متعدد القيم ، وهو عضو في مجموعة البلاتين ويوجد في المجموعة الثامنة من الجدول الدوري:
| ز | عنصر | عدد الالكترونات/الغلاف |
|---|---|---|
| 26 | حديد | 2، 8، 14، 2 |
| 44 | الروثينيوم | 2، 8، 18، 15، 1 |
| 76 | الأوزميوم | 2، 8، 18، 32، 14، 2 |
| 108 | هاسيوم | 2، 8، 18، 32، 32، 14، 2 |
في حين أن جميع عناصر المجموعة الثامنة الأخرى تحتوي على إلكترونين في الغلاف الخارجي، فإن الغلاف الخارجي في الروثينيوم يحتوي على إلكترون واحد فقط (الإلكترون الأخير موجود في غلاف أدنى). لوحظت هذه الشذوذ أيضًا في المعادن المجاورة النيوبيوم (41) والموليبدينوم (42) والروديوم (45).
الخواص الكيميائية
يحتوي الروثينيوم على أربعة تعديلات بلورية ولا يتغير لونه في الظروف المحيطة؛ فهو يتأكسد عند تسخينه إلى 800 درجة مئوية (1070 كلفن). يذوب الروثينيوم في القلويات المندمجة ليعطي الروثينيوم ( RuO2) .2-4
). لا يهاجمه الأحماض (حتى الماء الملكي ) ولكنه يهاجمه هيبوكلوريت الصوديوم في درجة حرارة الغرفة، والهالوجينات في درجات الحرارة العالية. [11] يهاجم الروثينيوم بسهولة بواسطة عوامل الأكسدة. [12] يمكن لكميات صغيرة من الروثينيوم أن تزيد من صلابة البلاتين والبلاديوم . تزداد مقاومة التيتانيوم للتآكل بشكل ملحوظ بإضافة كمية صغيرة من الروثينيوم. [11] يمكن طلاء المعدن بالطلاء الكهربائي والتحلل الحراري. من المعروف أن سبيكة الروثينيوم - الموليبدينوم فائقة التوصيل عند درجات حرارة أقل من 10.6 كلفن . [11] الروثينيوم هو المعدن الانتقالي الوحيد 4d الذي يمكن أن يأخذ حالة أكسدة المجموعة +8، وحتى في هذه الحالة يكون أقل استقرارًا هناك من الأوزميوم الأثقل: هذه هي المجموعة الأولى من يسار الجدول حيث تُظهر المعادن الانتقالية في الصف الثاني والثالث اختلافات ملحوظة في السلوك الكيميائي. مثل الحديد ولكن على عكس الأوزميوم، يمكن للروثينيوم تكوين كاتيونات مائية في حالات الأكسدة المنخفضة +2 و+3. [13]
الروثينيوم هو الأول في اتجاه تنازلي في نقاط الانصهار والغليان وحرارة الذرة في المعادن الانتقالية 4d بعد الحد الأقصى الذي شوهد في الموليبدينوم ، لأن الغلاف الفرعي 4d ممتلئ بأكثر من النصف وتساهم الإلكترونات بشكل أقل في الرابطة المعدنية. ( التكنيشيوم ، العنصر السابق، له قيمة منخفضة بشكل استثنائي خارج الاتجاه بسبب تكوينه نصف المملوء [Kr]4d 5 5s 2 ، على الرغم من أنه ليس بعيدًا عن الاتجاه في سلسلة 4d مثل المنجنيز في سلسلة الانتقال 3d.) [14] على عكس الحديد الأخف وزناً، فإن الروثينيوم بارامغناطيسي في درجة حرارة الغرفة، حيث يكون الحديد أيضًا أعلى من نقطة كوري الخاصة به . [15]
تظهر أدناه إمكانات الاختزال في المحاليل المائية الحمضية لبعض أنواع الروثينيوم الشائعة: [16]
| محتمل | رد فعل | |
|---|---|---|
| 0.455 فولت | رو 2+ + 2e − | ↔ رو |
| 0.249 فولت | رو 3+ + e − | ↔ رو 2+ |
| 1.120 فولت | RuO2 + 4H + + 2e − | ↔ رو 2+ + 2H 2 O |
| 1.563 فولت | روو2-4 + 8ح + + 4هـ − |
↔ رو 2+ + 4H 2 O |
| 1.368 فولت | روو- 4+ 8ح + + 5هـ − |
↔ رو 2+ + 4H 2 O |
| 1.387 فولت | RuO4 + 4H + + 4e − | ↔ RuO2 + 2H2O |
النظائر
يتكون الروثينيوم الطبيعي من سبعة نظائر مستقرة . بالإضافة إلى ذلك، تم اكتشاف 34 نظيرًا مشعًا . من بين هذه النظائر المشعة ، فإن أكثرها استقرارًا هو 106 Ru بنصف عمر 373.59 يومًا، و 103 Ru بنصف عمر 39.26 يومًا، و 97 Ru بنصف عمر 2.9 يومًا. [17] [18]
وقد تم تصنيف خمسة عشر نظيرًا مشعًا آخر بأوزان ذرية تتراوح من89.93 Da ( 90 Ru) إلى 114.928 Da ( 115 Ru). معظم هذه العناصر لها عمر نصف أقل من خمس دقائق؛ والاستثناءات هي 95 Ru (عمر النصف: 1.643 ساعة) و 105 Ru (عمر النصف: 4.44 ساعة). [17] [18]
الوضع الأساسي للاضمحلال قبل النظير الأكثر وفرة، 102Ru ، هو التقاط الإلكترون بينما الوضع الأساسي بعده هو انبعاث بيتا . ناتج الاضمحلال الأساسي قبل 102Ru هو التكنيشيوم وناتج الاضمحلال الأساسي بعده هو الروديوم . [17] [18]
106 Ru هو أحد منتجات انشطار نواة اليورانيوم أو البلوتونيوم . وقد ارتبطت التركيزات العالية من 106 Ru المكتشفة في الغلاف الجوي بحادث نووي مزعوم غير معلن في روسيا في عام 2017. [19]
الحدوث
يوجد الروثينيوم في حوالي 100 جزء لكل تريليون في قشرة الأرض، مما يجعله العنصر رقم 78 من حيث الوفرة . [20] ويوجد بشكل عام في خامات مع معادن مجموعة البلاتين الأخرى في جبال الأورال وفي أمريكا الشمالية والجنوبية. كما توجد كميات صغيرة ولكنها مهمة تجاريًا في البنتلانديت المستخرج من سادبوري ، أونتاريو ، كندا، وفي رواسب البيروكسينيت في جنوب إفريقيا . الشكل الأصلي للروثينيوم هو معدن نادر جدًا (يحل الإيريديوم محل جزء من الروثينيوم في بنيته). [21] [22] يتمتع الروثينيوم بعائد مرتفع نسبيًا من ناتج الانشطار في الانشطار النووي؛ ونظرًا لأن أطول نظائره المشعة عمرًا له نصف عمر "فقط" حوالي عام، فغالبًا ما تكون هناك مقترحات لاستعادة الروثينيوم في نوع جديد من إعادة المعالجة النووية من الوقود المستهلك . كما يمكن العثور على رواسب غير عادية من الروثينيوم في مفاعل الانشطار النووي الطبيعي الذي كان نشطًا في أوكلو بالجابون منذ حوالي ملياري عام. والواقع أن نسبة النظائر الموجودة في الروثينيوم هناك كانت واحدة من عدة طرق تستخدم لتأكيد حدوث تفاعل متسلسل للانشطار النووي في ذلك الموقع في الماضي الجيولوجي. ولم يعد يتم استخراج اليورانيوم في أوكلو، ولم تكن هناك محاولات جادة على الإطلاق لاستعادة أي من معادن مجموعة البلاتين الموجودة هناك.
إنتاج
يتم استخراج ما يقرب من 30 طنًا من الروثينيوم سنويًا، [23] وتقدر الاحتياطيات العالمية بنحو 5000 طن. [24] يختلف تكوين مخاليط مجموعة معادن البلاتين المستخرجة على نطاق واسع، اعتمادًا على التكوين الجيوكيميائي. على سبيل المثال، تحتوي معادن مجموعة البلاتين المستخرجة في جنوب إفريقيا في المتوسط على 11٪ من الروثينيوم بينما تحتوي معادن مجموعة البلاتين المستخرجة في الاتحاد السوفييتي السابق على 2٪ فقط (1992). [25] [26] يعتبر الروثينيوم والأوزميوم والإيريديوم معادن مجموعة البلاتين الثانوية. [15]
الروثينيوم، مثل المعادن الأخرى في مجموعة البلاتين، يتم الحصول عليه تجاريًا كمنتج ثانوي من معالجة النيكل والنحاس وخام معدن البلاتين. أثناء التنقية الكهربائية للنحاس والنيكل، تترسب المعادن النبيلة مثل الفضة والذهب ومعادن مجموعة البلاتين كطين أنود ، وهو المادة الخام للاستخراج. [21] [22] يتم تحويل المعادن إلى مذابات متأينة بأي من الطرق العديدة، اعتمادًا على تركيبة المادة الخام. إحدى الطرق التمثيلية هي الاندماج مع بيروكسيد الصوديوم متبوعًا بالذوبان في الماء الملكي ، والحل في خليط من الكلور مع حمض الهيدروكلوريك . [27] [28] الأوزميوم والروثينيوم والروديوم والإيريديوم غير قابلة للذوبان في الماء الملكي وتترسب بسهولة، تاركة المعادن الأخرى في المحلول. يتم فصل الروديوم عن البقايا عن طريق المعالجة بكبريتات الصوديوم المنصهرة . تتم معالجة البقايا غير القابلة للذوبان، والتي تحتوي على Ru وOs وIr، بأكسيد الصوديوم، حيث يكون Ir غير قابل للذوبان، مما ينتج أملاح Ru وOs المذابة. بعد الأكسدة إلى أكاسيد متطايرة، يتم إنتاج RuO
4يتم فصله عن OsO
4عن طريق ترسيب (NH 4 ) 3 RuCl 6 مع كلوريد الأمونيوم أو عن طريق التقطير أو الاستخلاص بالمذيبات العضوية لرباعي أكسيد الأوزميوم المتطاير. [29] يستخدم الهيدروجين لاختزال كلوريد الأمونيوم الروثينيوم، مما ينتج عنه مسحوق. [11] [30] يتم اختزال المنتج باستخدام الهيدروجين، مما ينتج عنه المعدن على شكل مسحوق أو معدن إسفنجي يمكن معالجته بتقنيات مسحوق المعادن أو اللحام بالقوس الأرجوني . [11] [31]
يوجد الروثينيوم في الوقود النووي المستنفد ، سواء كمنتج انشطار مباشر أو كمنتج لامتصاص النيوترون بواسطة منتج انشطار طويل الأمد 99
Tc . بعد السماح للنظائر غير المستقرة للروثينيوم بالتحلل، يمكن أن يؤدي الاستخلاص الكيميائي إلى إنتاج الروثينيوم للاستخدام في جميع تطبيقات الروثينيوم. [32] [33]
يمكن أيضًا إنتاج الروثينيوم عن طريق التحويل النووي المتعمد من99
Tc . نظرًا لنصف عمرها الطويل نسبيًا، وعائدها المرتفع من نواتج الانشطار ، وقدرتها العالية على الحركة الكيميائية في البيئة،99
يعد Tc من بين أكثر العناصر غير الأكتينيدية المقترحة في كثير من الأحيان للتحول النووي على نطاق تجاري.99
يحتوي التكنيشيوم على مقطع عرضي نيوتروني كبير نسبيًا ، ولأن التكنيشيوم ليس له نظائر مستقرة، فلن تكون هناك مشكلة في تنشيط النيوترون للنظائر المستقرة. كميات كبيرة من99
يتم إنتاج Tc في الانشطار النووي. كما يتم إنتاجها كمنتج ثانوي لاستخدام99م
Tc في الطب النووي ، لأن هذا الأيزومر يتحلل إلى99
ت.ك. فضح99
إن استهداف Tc لإشعاع نيوتروني قوي بما فيه الكفاية سيؤدي في النهاية إلى إنتاج كميات كبيرة من الروثينيوم، والتي يمكن فصلها كيميائيًا أثناء الاستهلاك99
ت. ج . [34] [35]
المركبات الكيميائية
تتراوح حالات أكسدة الروثينيوم من 0 إلى +8 و-2. غالبًا ما تكون خصائص مركبات الروثينيوم والأوزميوم متشابهة. الحالات +2 و+3 و+4 هي الأكثر شيوعًا. المادة الأولية الأكثر شيوعًا هي ثلاثي كلوريد الروثينيوم ، وهو مادة صلبة حمراء غير محددة كيميائيًا بشكل جيد ولكنها متعددة الاستخدامات صناعيًا. [30]
الأكاسيد والكالكوجينيدات
يمكن أكسدة الروثينيوم إلى أكسيد الروثينيوم (IV) (RuO 2 ، حالة الأكسدة +4)، والذي يمكن بدوره أن يتأكسد بواسطة ميتابيريودات الصوديوم إلى رباعي أكسيد الروثينيوم الأصفر المتطاير ، RuO 4 ، وهو عامل مؤكسد قوي عدواني له بنية وخصائص مماثلة لرباعي أكسيد الأوزميوم . يستخدم RuO 4 في الغالب كوسيط في تنقية الروثينيوم من الخامات والنفايات المشعة. [36]
ومن المعروف أيضًا روثينات ثنائي البوتاسيوم ( K2RuO4 ، +6) وبيروثينات البوتاسيوم (KRuO4 ، +7). [37] وعلى عكس رباعي أكسيد الأوزميوم، فإن رباعي أكسيد الروثينيوم أقل استقرارًا، وهو قوي بما يكفي كعامل مؤكسد لأكسدة حمض الهيدروكلوريك المخفف والمذيبات العضوية مثل الإيثانول في درجة حرارة الغرفة، ويمكن اختزاله بسهولة إلى روثينات ( RuO4، +7 ).2-4
) في المحاليل القلوية المائية؛ يتحلل لتكوين ثاني أكسيد فوق 100 درجة مئوية. على عكس الحديد ولكن مثل الأوزميوم، لا يشكل الروثينيوم أكاسيد في حالات الأكسدة المنخفضة +2 و+3. [38] يشكل الروثينيوم ثنائي الكالكوجينيدات ، وهي أشباه موصلات مغناطيسية متبلورة في بنية البيريت . [38] يوجد كبريتيد الروثينيوم (RuS 2 ) بشكل طبيعي كمعدن لوريت .
مثل الحديد، لا يشكل الروثينيوم أيونات أكسدة بسهولة ويفضل تحقيق أرقام تنسيق عالية باستخدام أيونات الهيدروكسيد بدلاً من ذلك. يتم اختزال رباعي أكسيد الروثينيوم عن طريق هيدروكسيد البوتاسيوم المخفف البارد لتكوين بيروثينات البوتاسيوم السوداء، KRuO4 ، مع وجود الروثينيوم في حالة أكسدة +7. يمكن أيضًا إنتاج بيروثينات البوتاسيوم عن طريق أكسدة روثينات البوتاسيوم، K2RuO4 ، بغاز الكلور. أيون بيروثينات غير مستقر ويتم اختزاله بالماء لتكوين الروثينات البرتقالية. يمكن تصنيع روثينات البوتاسيوم عن طريق تفاعل معدن الروثينيوم مع هيدروكسيد البوتاسيوم المنصهر ونترات البوتاسيوم . [ 39]
ومن المعروف أيضًا أن بعض الأكاسيد المختلطة مثل M II Ru IV O 3 و Na 3 Ru V O 4 و Na
2روالإصدار
2ا
7، و مالثاني
2لينثالثا
روالخامس
ا
6[39] .
الهاليدات والأوكسي هاليدات
أعلى هاليد روثينيوم معروف هو سداسي فلوريد ، وهو مادة صلبة بنية داكنة تذوب عند 54 درجة مئوية. يتحلل بعنف عند ملامسته للماء ويتحلل بسهولة لتكوين خليط من فلوريدات الروثينيوم الأدنى، ويطلق غاز الفلور. خماسي فلوريد الروثينيوم هو مادة صلبة خضراء داكنة رباعية الوحدات تتحلل بسهولة أيضًا، وتذوب عند 86.5 درجة مئوية. ربما يكون رباعي فلوريد الروثينيوم الأصفر أيضًا بوليمريًا ويمكن تكوينه عن طريق اختزال خماسي الفلوريد باليود . من بين المركبات الثنائية للروثينيوم، تُعرف حالات الأكسدة العالية هذه فقط في الأكاسيد والفلوريدات. [40]
ثلاثي كلوريد الروثينيوم مركب معروف، يوجد في شكل ألفا أسود وشكل بيتا بني غامق: ثلاثي الهيدرات أحمر اللون. [41] من ثلاثي الهاليدات المعروفة، ثلاثي الفلوريد بني غامق ويتحلل فوق 650 درجة مئوية، وثلاثي البروميد بني غامق ويتحلل فوق 400 درجة مئوية، وثلاثي يوديد أسود اللون. [40] من ثنائي الهاليدات، ثنائي الفلوريد غير معروف، وثنائي الكلوريد بني، وثنائي البروميد أسود، وثنائي يوديد أزرق اللون. [40] الأكسي هاليد المعروف الوحيد هو أكسيد فلوريد الروثينيوم (VI) الأخضر الباهت، RuOF 4. [41 ]
التنسيق والمجمعات العضوية المعدنية
ruthenium(II)-chloride-powder.jpg/440px-Tris(bipyridine)ruthenium(II)-chloride-powder.jpg)

يشكل الروثينيوم مجموعة متنوعة من معقدات التنسيق. ومن الأمثلة على ذلك العديد من مشتقات خماسي الأمين [Ru(NH 3 ) 5 L] n+ التي توجد غالبًا لكل من Ru(II) وRu(III). مشتقات ثنائي البيريدين وتيربيريدين عديدة، وأشهرها كلوريد ثلاثي ( ثنائي البيريدين) الروثينيوم (II) المضيء .
يشكل الروثينيوم مجموعة واسعة من المركبات ذات الروابط الكربونية - الروثينيومية. يستخدم محفز جرابس في تفاعل الألكين. [42] الروثينوسين مشابه للفيروسين من الناحية البنيوية، لكنه يُظهر خصائص أكسدة-اختزال مميزة. يتحول خماسي كربونيل الروثينيوم السائل عديم اللون في غياب ضغط ثاني أكسيد الكربون إلى ثلاثي روثينيوم دوديكاكربونيل الصلب ذي اللون الأحمر الداكن . يتفاعل ثلاثي كلوريد الروثينيوم مع أول أكسيد الكربون لإعطاء العديد من المشتقات بما في ذلك RuHCl(CO)(PPh 3 ) 3 وRu(CO) 2 (PPh 3 ) 3 ( مجمع روبر ). يؤدي تسخين محاليل ثلاثي كلوريد الروثينيوم في الكحولات مع ثلاثي فينيل الفوسفين إلى إنتاج ثلاثي (ثلاثي فينيل الفوسفين) ثنائي كلوريد الروثينيوم (RuCl 2 (PPh 3 ) 3 )، والذي يتحول إلى مركب الهيدريد كلورو هيدرودوتريس (ثلاثي فينيل الفوسفين) الروثينيوم (II) (RuHCl (PPh 3 ) 3 ). [30]
تاريخ
على الرغم من أن سبائك البلاتين الطبيعية التي تحتوي على جميع معادن مجموعة البلاتين الستة كانت تستخدم لفترة طويلة من قبل الأمريكيين ما قبل كولومبوس وكانت معروفة كمادة للكيميائيين الأوروبيين منذ منتصف القرن السادس عشر، إلا أنه لم يتم تحديد البلاتين كعنصر نقي حتى منتصف القرن الثامن عشر. تم اكتشاف احتواء البلاتين الطبيعي على البلاديوم والروديوم والأوزميوم والإيريديوم في العقد الأول من القرن التاسع عشر. [43] أتاح البلاتين في الرمال الرسوبية للأنهار الروسية الوصول إلى المواد الخام لاستخدامها في الأطباق والميداليات ولسك عملات الروبل ، بدءًا من عام 1828. [44] كانت بقايا إنتاج البلاتين للعملات المعدنية متاحة في الإمبراطورية الروسية، وبالتالي تم إجراء معظم الأبحاث عليها في أوروبا الشرقية.
من المحتمل أن يكون الكيميائي البولندي جيندريج شنياديكي قد عزل العنصر 44 (الذي أطلق عليه اسم "فستيوم" نسبة إلى الكويكب فيستا الذي اكتشف قبل فترة وجيزة) من خامات البلاتين في أمريكا الجنوبية في عام 1807. وقد نشر إعلانًا عن اكتشافه في عام 1808. [45] ومع ذلك، لم يتم تأكيد عمله مطلقًا، وسحب لاحقًا ادعائه بالاكتشاف. [24]
كاد يونس بيرزيليوس وجوتفريد أوسان أن يكتشفا الروثينيوم في عام 1827. [46] فقاما بفحص البقايا التي بقيت بعد إذابة البلاتين الخام من جبال الأورال في الماء الملكي . لم يجد بيرزيليوس أي معادن غير عادية، لكن أوسان اعتقد أنه وجد ثلاثة معادن جديدة، أطلق عليها اسم البلورانيوم والروثينيوم والبولينيوم. [11] أدى هذا التناقض إلى جدال طويل الأمد بين بيرزيليوس وأوسان حول تركيبة البقايا. [47] [48] نظرًا لأن أوسان لم يكن قادرًا على تكرار عزله للروثينيوم، فقد تخلى في النهاية عن ادعاءاته. [47] [49] اختار أوسان اسم "الروثينيوم" لأن العينات التي تم تحليلها نشأت من جبال الأورال في روسيا. [50]
في عام 1844، أظهر كارل إرنست كلاوس ، وهو عالم روسي من أصل ألماني بلطيقي ، أن المركبات التي أعدها جوتفريد أوسان تحتوي على كميات صغيرة من الروثينيوم، الذي اكتشفه كلاوس في نفس العام. [11] [43] عزل كلاوس الروثينيوم من بقايا البلاتين من إنتاج الروبل أثناء عمله في جامعة قازان ، قازان ، [47] بنفس الطريقة التي تم بها اكتشاف نظيره الأثقل أوزميوم قبل أربعة عقود من الزمان. [20] أظهر كلاوس أن أكسيد الروثينيوم يحتوي على معدن جديد وحصل على 6 جرامات من الروثينيوم من جزء البلاتين الخام غير القابل للذوبان في الماء الملكي . [47] عند اختيار اسم العنصر الجديد، صرح كلاوس: "لقد أطلقت على الجسم الجديد، تكريمًا لوطني، الروثينيوم. كان لي كل الحق في تسميته بهذا الاسم لأن السيد أوسان تخلى عن الروثينيوم الخاص به والكلمة غير موجودة بعد في الكيمياء". [47] [51] الاسم نفسه مشتق من الكلمة اللاتينية Ruthenia . [6] [7] وبذلك، بدأ كلاوس اتجاهًا مستمرًا حتى يومنا هذا - تسمية العنصر على اسم بلد. [52]
التطبيقات
تم استهلاك حوالي 30.9 طن من الروثينيوم في عام 2016، 13.8 منها في التطبيقات الكهربائية، و7.7 في التحفيز، و4.6 في الكيمياء الكهربائية. [23]
نظرًا لأنه يقوي سبائك البلاتين والبلاديوم، يستخدم الروثينيوم في جهات الاتصال الكهربائية ، حيث تكون الطبقة الرقيقة كافية لتحقيق المتانة المطلوبة. مع خصائصه المشابهة للروديوم وتكلفته المنخفضة، [31] تعد جهات الاتصال الكهربائية استخدامًا رئيسيًا للروثينيوم. [21] [53] يتم وضع لوحة الروثينيوم على جهة الاتصال الكهربائية والمعدن الأساسي للإلكترود عن طريق الطلاء الكهربائي [54] أو الرش . [55]
يتم استخدام ثاني أكسيد الروثينيوم مع روثينات الرصاص والبزموت في المقاومات الرقائقية ذات الأغشية السميكة. [56] [57] [58] ويمثل هذان التطبيقان الإلكترونيان 50% من استهلاك الروثينيوم. [24]
نادرًا ما يتم خلط الروثينيوم مع معادن خارج مجموعة البلاتين، حيث تعمل الكميات الصغيرة على تحسين بعض الخصائص. أدت مقاومة التآكل المضافة في سبائك التيتانيوم إلى تطوير سبيكة خاصة تحتوي على 0.1٪ روثينيوم. [59] يستخدم الروثينيوم أيضًا في بعض السبائك الفائقة أحادية البلورة عالية الحرارة المتقدمة ، مع تطبيقات تشمل التوربينات في المحركات النفاثة . تم وصف العديد من تركيبات السبائك الفائقة القائمة على النيكل، مثل EPM-102 (مع 3٪ Ru)، وTMS-162 (مع 6٪ Ru)، وTMS-138، [60] وTMS-174، [61] [62] يحتوي الأخيران على 6٪ رينيوم . [63] غالبًا ما تكون أطراف أقلام الحبر مصنوعة من سبيكة الروثينيوم. منذ عام 1944 فصاعدًا، تم تزويد قلم الحبر باركر 51 برأس "RU"، وهو رأس من الذهب عيار 14 قيراطًا يحتوي على 96.2% من الروثينيوم و3.8% من الإيريديوم . [64]
الروثينيوم هو أحد مكونات أنودات أكسيد المعادن المختلطة (MMO) المستخدمة في الحماية الكاثودية للهياكل الموجودة تحت الأرض والمغمورة، وفي الخلايا الكهروليتية لعمليات مثل توليد الكلور من المياه المالحة. [65] يتم إخماد فلورسنت بعض معقدات الروثينيوم بواسطة الأكسجين، مما يجد استخدامًا في أجهزة استشعار الضوء للأكسجين. [66] أحمر الروثينيوم ، [(NH 3 ) 5 Ru-O-Ru(NH 3 ) 4 -O-Ru(NH 3 ) 5 ] 6+ ، هو صبغة بيولوجية تستخدم لصبغ الجزيئات متعددة الأنيونات مثل البكتين والأحماض النووية للمجهر الضوئي والمجهر الإلكتروني . [67] يستخدم نظير تحلل بيتا 106 من الروثينيوم في العلاج الإشعاعي لأورام العين، وخاصة الأورام الميلانينية الخبيثة في العنبية . [68] يتم البحث في المجمعات التي تركز على الروثينيوم بحثًا عن خصائص مضادة للسرطان. [69] بالمقارنة مع معقدات البلاتين، فإن معقدات الروثينيوم تظهر مقاومة أكبر للتحلل المائي وتأثيرًا أكثر انتقائية على الأورام. [ بحاجة لمصدر ]
يكشف رباعي أكسيد الروثينيوم عن بصمات الأصابع الكامنة عن طريق التفاعل عند ملامسته للزيوت الدهنية أو الدهون الملوثة دهنيًا وإنتاج صبغة ثاني أكسيد الروثينيوم البنية/السوداء. [70]
الالكترونيات
الإلكترونيات هي الاستخدام الأكبر للروثينيوم. [23] معدن الروثينيوم غير متطاير بشكل خاص، وهو أمر مفيد في الأجهزة الإلكترونية الدقيقة . يتمتع الروثينيوم وأكسيده الرئيسي RuO2 بمقاومات كهربائية مماثلة. [71] يمكن طلاء النحاس بالكهرباء مباشرة على الروثينيوم، [72] تشمل التطبيقات الخاصة طبقات الحاجز وبوابات الترانزستور والوصلات المترابطة. [73] يمكن ترسيب أغشية الروثينيوم عن طريق الترسيب الكيميائي للبخار باستخدام معقدات متطايرة مثل رباعي أكسيد الروثينيوم ومركب الروثينيوم العضوي ( سيكلوهيكسادين ) Ru(CO) 3 . [74]
التحفيز
تظهر العديد من المركبات المحتوية على الروثينيوم خصائص تحفيزية مفيدة. المحاليل المحتوية على ثلاثي كلوريد الروثينيوم نشطة للغاية في تفاعل الأوليفينات . تُستخدم مثل هذه المحفزات تجاريًا لإنتاج بولينوربورنين على سبيل المثال. [75] تُظهر معقدات كاربين الروثينيوم والألكيليدين المحددة جيدًا تفاعلية مماثلة ولكنها تُستخدم فقط على نطاق صغير. [76] على سبيل المثال ، تم استخدام محفزات جرابس في تحضير الأدوية والمواد المتقدمة.

تفاعل البلمرة المتحولة لفتح الحلقة المحفز بـ RuCl 3 يعطي بولينوربورنين
بعض معقدات الروثينيوم هي محفزات نشطة للغاية لعمليات الهدرجة الانتقالية (يشار إليها أحيانًا باسم تفاعلات "استعارة الهيدروجين"). يتم استخدام معقدات الروثينيوم الكيرالية ، التي قدمها ريوجي نويوري ، للهدرجة الانتقائية الضوئية للكيتونات والألدهيدات والإيمينات . [77] المحفز النموذجي هو (cymene)Ru(S,S-Ts DPEN ) : [ 78] [79] مُنحت جائزة نوبل في الكيمياء في عام 2001 إلى ريوجي نويوري لمساهماته في مجال الهدرجة غير المتماثلة .

تخليق هيدرو بنزوين محفز بواسطة [RuCl( S , S -TsDPEN)(cymene)] ( R , R ) (إنتاجية 100%، ee >99%)
تُستخدم محفزات الكوبالت المعززة بالروثينيوم في عملية تخليق فيشر-تروبش . [80]
التطبيقات الناشئة
المركبات القائمة على الروثينيوم هي مكونات الخلايا الشمسية المصبوغة بالحساسية ، والتي تم اقتراحها كنظام خلايا شمسية منخفض التكلفة . [81]
التأثيرات الصحية
لا يُعرف سوى القليل عن التأثيرات الصحية للروثينيوم [82] ومن النادر نسبيًا أن يواجه الأشخاص مركبات الروثينيوم. [83] الروثينيوم المعدني خامل (غير متفاعل كيميائيًا ). [82] بعض المركبات مثل أكسيد الروثينيوم (RuO4 ) شديدة السمية ومتطايرة. [83]
انظر أيضا
ملحوظات
- ^ التمدد الحراري متباين الخواص : المعلمات (عند 20 درجة مئوية) لكل محور بلوري هي α a = 5.77 × 10 −6 /ك، α ج = 8.80 × 10 −6 /K، ومتوسط α = α V = 6.78 × 10 −6 /ك. [3]
مراجع
- ^ "الأوزان الذرية القياسية: الروثينيوم". CIAAW . 1983.
- ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (4 مايو 2022). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير IUPAC الفني)". الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN 1365-3075.
- ^ abcd Arblaster, John W. (2018). Selected Values of the Crystallographic Properties of Elements . Materials Park, Ohio: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
- ^ abcdefg Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann . p. 28. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ ab Haynes، ص 4.130
- ^ ab Lewis, David E. (2 September 2019). "الشوائب البسيطة في الخامات المستهلكة من "المعدن السيبيري": الروثينيوم يبلغ من العمر 175 عامًا". الكيمياء - مجلة أوروبية . 25 (49): 11394-11401. doi :10.1002/chem.201901922. ISSN 0947-6539.
- ^ ab Pitchkov, By VN (1 October 1996). "اكتشاف الروثينيوم: "أطلقت على الجسم الجديد اسمًا تكريمًا لوطني الأم"". Platinum Metals Review . 40 (4): 181–188. doi :10.1595/003214096X404181188. ISSN 0032-1400.
- ^ Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخصائص النووية" (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
- ^ الملخص. الروثينيوم. platinum.matthey.com، ص. 9 (2009)
- ^ تقرير سوق PGM. platinum.matthey.com، ص. 30 (مايو 2018)
- ^ abcdefgh Haynes (2016)، ص 4.31.
- ^ جرينوود وإيرنشو (1997)، ص 1076.
- ^ جرينوود وإيرنشو (1997)، ص 1078.
- ^ جرينوود وإيرنشو (1997)، ص 1075.
- ^ أ ب جرينوود وإيرنشو (1997)، ص 1074.
- ^ جرينوود وإيرنشو (1997)، ص 1077.
- ^ abc Lide, DR, ed. (2005). CRC Handbook of Chemistry and Physics (الطبعة 86). بوكا راتون (فلوريدا): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.القسم 11، جدول النظائر
- ^ اي بي سي أودي ، جورج. بيرسيلون، أوليفييه؛ بلاشوت، جان؛ Wapstra، Aaldert Hendrik (2003)، “تقييم NUBASE للخصائص النووية والاضمحلال”، الفيزياء النووية أ ، 729 : 3–128، بيب كود :2003NuPhA.729....3A، دوى :10.1016/j.nuclphysa.2003.11. 001
- ^ ماسون ، أو. ستاينهاوزر، ج. زوك، د.؛ سونيير، O .؛ أنجيلوف، ه.؛ بابيتش، د.؛ بيكوفا، V.؛ بيرينجر، J .؛ بروجمان، م.؛ بوربيدج، سي آي؛ كونيل، س.؛ دالهايمر، أ. دي جير، L.-E.؛ دي فيسميس أوت، أ؛ الفثيرياديس، ك.؛ إستير، إس؛ فيشر، ه.؛ جارافاجليا، إم جي؛ جاسكو ليونارتي، سي؛ جورزكيفيتش، ك.؛ هاينز، د.؛ هوفمان، أنا. هيزا، م.؛ إيزاجينكو، ك. كارهونين، T.؛ كاستلاندر، J.؛ كاتزلبرجر، سي؛ كيريبكو، ر. كنيتش، ج.-ج.؛ وآخرون. (2019). "تركيزات الروثينيوم المشع المحمولة جوًا والاعتبارات الكيميائية للروثينيوم المشع من إطلاق نووي رئيسي غير معلن في عام 2017". PNAS . 116 (34): 16750–16759. Bibcode :2019PNAS..11616750M. doi : 10.1073 /pnas.1907571116 . PMC 6708381. PMID 31350352 .
- ^ أ ب جرينوود وإيرنشو (1997)، ص 1071.
- ^ abc George, Micheal W. "2006 Minerals Yearbook: Platinum-Group Metals" (PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية USGS . تم الاسترجاع في 16 سبتمبر 2008 .
- ^ "تقرير السلع الأساسية: معادن مجموعة البلاتين" (PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . تم الاسترجاع في 16 سبتمبر 2008 .
- ^ abc Loferski, Patricia J.; Ghalayini, Zachary T. and Singerling, Sheryl A. (2018) Platinum-group metals. 2016 Minerals Yearbook . USGS. p. 57.3.
- ^ abc Emsley, J. (2003). "Ruthenium". Nature's Building Blocks: An AZ Guide to the Elements . أكسفورد، إنجلترا، المملكة المتحدة: مطبعة جامعة أكسفورد. ص 368-370. ISBN 978-0-19-850340-8.
- ^ هارتمان، إتش إل؛ بريتون، إس جي، محرران (1992). دليل هندسة التعدين للشركات الصغيرة والمتوسطة الحجم. ليتلتون، كولورادو: جمعية التعدين والمعادن والاستكشاف. ص 69. رقم ISBN 978-0-87335-100-3.
- ^ هاريس، دونالد سي؛ كابري، لويس جيه (1 أغسطس 1973). "تسمية السبائك الطبيعية للأوزميوم والإيريديوم والروثينيوم بناءً على بيانات تركيبية جديدة للسبائك من التواجدات العالمية". عالم المعادن الكندي . 12 (2): 104-112. NAID 20000798606.
- ^ رينر ، هيرمان. شلامب، غونتر؛ كلاينوشتر، إنغو؛ دروست، ارنست. لوشو، هانز مارتن؛ تيوس، بيتر؛ بانستر، بيتر؛ ديهل، مانفريد. لانج، جوتا؛ كروزر، توماس. كنودلر، ألفونس؛ ستارز، كارل أنطون؛ ديرمان، كلاوس. روثاوت، جوزيف؛ دريسلمان، رالف. بيتر، كاترين؛ شيلي ، راينر (2001). “معادن ومركبات المجموعة البلاتينية”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . دوى :10.1002/14356007.a21_075. رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
- ^ سيمور، آر جيه؛ أوفاريلي، جي آي (2001). "معادن مجموعة البلاتين". موسوعة كيرك أوثمر للتكنولوجيا الكيميائية . وايلي. doi :10.1002/0471238961.1612012019052513.a01.pub2. ISBN 978-0471238966.
- ^ جيلكريست، رالي (1943). "معادن البلاتين". المراجعات الكيميائية . 32 (3): 277-372. doi :10.1021/cr60103a002. S2CID 96640406.
- ^ abc Cotton, Simon (1997). Chemistry of Precious Metals. Springer-Verlag New York, LLC. pp. 1–20. ISBN 978-0-7514-0413-5.
- ^ ab Hunt, LB; Lever, FM (1969). "Platinum Metals: A Survey of Productive Resources to industrial Uses" (PDF) . Platinum Metals Review . 13 (4): 126–138. doi :10.1595/003214069X134126138. S2CID 267561907. مؤرشف من الأصل (PDF) في 29 أكتوبر 2008. تم الاسترجاع في 2 يونيو 2009 .
- ^ Swain, Pravati; Mallika, C.; Srinivasan, R.; Mudali, U. Kamachi; Natarajan, R. (نوفمبر 2013). "فصل واستعادة الروثينيوم: مراجعة". مجلة الكيمياء التحليلية والنووية الإشعاعية . 298 (2): 781-796. رمز Bibcode :2013JRNC..298..781S. doi :10.1007/s10967-013-2536-5. S2CID 95804621.
- ^ جوهال، سوكراج كور؛ بوكسال، كولين؛ جريجسون، كولين؛ ستيل، كارل (24 يوليو 2015). "تطاير الروثينيوم من الوقود النووي المستنفد المعاد معالجته - دراسة الديناميكا الحرارية الأساسية للروثينيوم (III)" (ملف PDF) . معاملات ECS . 66 (21): 31-42. رمز Bibcode : 2015ECSTr..66u..31J. doi : 10.1149/06621.0031ecst.
- ^ Konings, RJM; Conrad, R. (1 September 1999). "Transmutation of technetium – results of the EFTTRA-T2 experiment". مجلة المواد النووية . 274 (3): 336–340. Bibcode :1999JNuM..274..336K. doi :10.1016/S0022-3115(99)00107-5.
- ^ بيريتروخين، فلاديمير؛ رادشينكو، فياتشيسلاف؛ كوزار، أندريه؛ تاراسوف، فاليري؛ توبوروف، يوري؛ روتمانوف، كونستانتين؛ ليبيديفا، ليديا؛ روفني، سيرجي؛ إرشوف فيكتور (ديسمبر 2004). “تحويل التكنيشيوم وإنتاج الروثينيوم الاصطناعي المستقر”. Comptes Rendus Chimie . 7 (12): 1215-1218. دوى :10.1016/j.crci.2004.05.002.
- ^ Swain, P.; Mallika, C.; Srinivasan, R.; Mudali, UK; Natarajan, R. (2013). "Separation and recovery of ruthenium: a review". J. Radioanal. Nucl. Chem . 298 (2): 781–796. Bibcode :2013JRNC..298..781S. doi :10.1007/s10967-013-2536-5. S2CID 95804621.
- ^ Greenwood & Earnshaw (1997)، ص. [ الصفحة المطلوبة ] .
- ^ من تأليف Greenwood & Earnshaw (1997)، ص 1080-1081.
- ^ أ ب جرينوود وإيرنشو (1997)، ص 1082.
- ^ abc Greenwood & Earnshaw (1997)، ص 1083.
- ^ أ ب جرينوود وإيرنشو (1997)، ص 1084.
- ^ Hartwig, JF (2010) كيمياء المعادن العضوية الانتقالية، من الترابط إلى التحفيز ، كتب العلوم الجامعية: نيويورك. ISBN 1-891389-53-X
- ^ ab Weeks, Mary Elvira (1932). "اكتشاف العناصر. VIII. معادن البلاتين". مجلة التعليم الكيميائي . 9 (6): 1017. Bibcode :1932JChEd...9.1017W. doi :10.1021/ed009p1017.
- ^ راوب، كريستوف جيه. (2004). "سك روبل البلاتين. الجزء الأول: التاريخ والتحقيقات الحالية". مراجعة معادن البلاتين . 48 (2): 66-69. doi : 10.1595/003214004X4826669 .
- ^ سنياديكي ، يدرزيج (1808). Rosprawa o nowym metallu w suroey platynie odkrytym [ قضية حول اكتشاف معدن جديد في البلاتين الخام ] (باللغة البولندية). Nakładém i Drukiém Józefa Zawadzkiego. أو سي إل سي 739088520.
- ^ "معادن جديدة في البلاتين الأورالي". المجلة الفلسفية . 2 (11): 391-392. 1 نوفمبر 1827. doi :10.1080/14786442708674516.
- ^ abcde Pitchkov, VN (1996). "اكتشاف الروثينيوم". Platinum Metals Review . 40 (4): 181–188.
- ^ كلاوس، كارل (1845). "حول طريقة استخراج البلاتين النقي من الخامات". Горный зулнал (مجلة التعدين) (بالروسية). 7 (3): 157-163.
- ^ أوسان ، جوتفريد (1829). "Berichtigung، meine Unter suchung des uralschen Platins betreffend". Poggendorffs Annalen der Physik und Chemie . 15 : 158. دوى :10.1002/andp.18290910119.
- ^ أوسان ، ج. (1828). "Fortsetzung der Unter suchung des Platins vom Ural" [استمرار دراسة البلاتين من جبال الأورال]. أنالين دير فيزيك (في المانيا). 89 (6): 283-297. بيب كود :1828AnP....89..283O. دوى :10.1002/andp.18280890609.
- ^ كلاوس، كارل (1845). "حول طريقة استخراج البلاتين النقي من الخامات". Горный зулнал (مجلة التعدين) (بالروسية). 7 (3): 157-163.
- ^ ميجا، جوريس (سبتمبر 2021). "السياسة في الجدول الدوري". كيمياء الطبيعة . 13 (9): 814-816. رمز Bibcode : 2021NatCh..13..814M. doi : 10.1038/s41557-021-00780-5. PMID 34480093. S2CID 237405162.
- ^ راو، سي؛ تريفيدي، دي. (2005). "الترسب الكيميائي والكهربائي لمعادن مجموعة البلاتين وتطبيقاتها". مراجعات تنسيق الكيمياء . 249 (5-6): 613. doi :10.1016/j.ccr.2004.08.015.
- ^ Weisberg, A. (1999). "طلاء الروثينيوم". تشطيب المعادن . 97 : 297. doi :10.1016/S0026-0576(00)83089-5.
- ^ Merrill L. Minges; et al. (ASM International Handbook Committee) (1989). Electronic materials handbook. Materials Park, OH: ASM International. p. 184. ISBN 978-0-87170-285-2.
- ^ Busana, MG; Prudenziati, M.; Hormadaly, J. (2006). "تطوير البنية الدقيقة والخصائص الكهربائية للمقاومات ذات الغشاء السميك الخالية من الرصاص القائمة على RuO 2 ". مجلة علوم المواد: المواد في الإلكترونيات . 17 (11): 951. doi :10.1007/s10854-006-0036-x. hdl :11380/303403. S2CID 135485712.
- ^ Rane, Sunit; Prudenziati, Maria; Morten, Bruno (2007). "مقاومات الفيلم السميكة الصديقة للبيئة القائمة على الروثينات والبيروفسكايت". رسائل المواد . 61 (2): 595. Bibcode :2007MatL...61..595R. doi :10.1016/j.matlet.2006.05.015. hdl :11380/307664.
- ^ سليد، بول جي، محرر (1999). الاتصالات الكهربائية: المبادئ والتطبيقات. نيويورك، نيويورك: ديكر. ص 184، 345. ISBN 978-0-8247-1934-0.
- ^ Schutz, RW (أبريل 1996). "سبائك التيتانيوم المعززة بالروثينيوم". مراجعة معادن البلاتين . 40 (2): 54–61. CiteSeerX 10.1.1.630.7411 . doi :10.1595/003214096X4025461. S2CID 267551174.
- ^ "الجيل الرابع من سبائك النيكل أحادية البلورة. TMS-138 / 138A" (PDF) . مركز المواد عالية الحرارة، المعهد الوطني لعلوم المواد، اليابان . يوليو 2006. مؤرشف من الأصل (PDF) في 18 أبريل 2013.
- ^ Koizumi, Yutaka; et al. "Development of a Next-Generation Ni-base Single Crystal Superalloy" (PDF) . Proceedings of the International Gas Turbine Congress, Tokyo 2–7 November 2003 . مؤرشف من الأصل (PDF) في 10 يناير 2014.
- ^ Walston, S.; Cetel, A.; MacKay, R.; O'Hara, K.; Duhl, D.; Dreshfield, R. (ديسمبر 2004). "التطوير المشترك لسبائك فائقة أحادية البلورة من الجيل الرابع" (PDF) . ناسا .
- ^ Bondarenko, Yu. A.; Kablov, EN; Surova, VA; Echin, AB (2006). "Effect of high-gradient directed crystallization on the structure and properties of rhenium-bearing single-crystall Alloy". Metal Science and Heat Treatment . 48 (7–8): 360. Bibcode :2006MSHT...48..360B. doi :10.1007/s11041-006-0099-6. S2CID 136907279.
- ^ Mottishaw, J. (1999). "Notes from the Nib Works—Where's the Iridium?". The PENnant . XIII (2). مؤرشف من الأصل في 4 يونيو 2002.
- ^ كارداريلي، فرانسوا (2008). "الأنودات المستقرة الأبعاد (DSA) لتطور الكلور". دليل المواد: مرجع مكتبي موجز . لندن: سبرينغر. ص 581-582. رقم ISBN 978-1-84628-668-1.
- ^ فارني، مارك س. (2000). "Oxygen Microoptode". أجهزة الاستشعار الكيميائية في علم المحيطات . أمستردام: جوردون وبريتش. ص. 150. ISBN 978-90-5699-255-2.
- ^ Hayat, MA (1993). "Ruthenium red". Stains and cytochemical methods. New York, NY: Plenum Press. pp. 305–310. ISBN 978-0-306-44294-0.
- ^ ويجل ، ت. (1997). العلاج الإشعاعي لأمراض العين، أوسغابي 13020. بازل، فرايبورغ: كارجر. رقم ISBN 978-3-8055-6392-5.
- ^ ريتشاردز، أدير د.؛ روجر، أليسون (2007). "الجزيئات المعدنية الاصطناعية كعوامل للتحكم في بنية الحمض النووي" (PDF) . مجلة الكيمياء الاجتماعية . 36 (3): 471-483. doi :10.1039/b609495c. PMID 17325786.
- ^ ملخص NCJRS – خدمة مرجعية العدالة الجنائية الوطنية محفوظ في 20 يونيو 2022 على موقع Wayback Machine . Ncjrs.gov. تم الاسترجاع في 2017-02-28.
- ^ كوون، أوه-كيوم؛ كيم، جاي-هون؛ بارك، هيونج-سانج؛ كانج، سانج-وون (2004). "ترسيب الطبقة الذرية لأغشية الروثينيوم الرقيقة لطبقة غراء النحاس". مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 151 (2): G109. رمز Bibcode :2004JElS..151G.109K. doi :10.1149/1.1640633.
- ^ موفات، تي بي؛ ووكر، إم؛ تشين، بي جيه؛ بونيفيتش، جيه إي؛ إيجلهوف، دبليو إف؛ ريختر، إل؛ ويت، سي؛ ألتونين، تي؛ ريتالا، إم؛ ليسكيلا، إم؛ جوسيل، دي (2006). "الترسيب الكهربائي للنحاس على طبقات حاجز الروثينيوم لمعالجة الدمشقي". مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 153 (1): C37. رمز Bibcode :2006JElS..153C..37M. doi :10.1149/1.2131826.
- ^ برناسكوني، ر.؛ ماجانين، ل. (2019). "مراجعة - الروثينيوم كطبقة حاجز انتشار في الترابطات الإلكترونية: الأدبيات الحالية مع التركيز على طرق الترسيب الكهروكيميائي". مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 166 (1): D3219–D3225. رمز Bibcode : 2019JElS..166D3219B. doi : 10.1149/2.0281901jes . S2CID 104430143.
- ^ Vasilyev, V. Yu. (2010). "ترسيب البخار الكيميائي النبضي منخفض الحرارة للأغشية الرقيقة من الروثينيوم للتطبيقات الإلكترونية الدقيقة والنانوية، الجزء 1: المعدات والمنهجية". Russian Microelectronics . 39 : 26–33. doi :10.1134/S106373971001004X. S2CID 122854468.
- ^ Delaude, Lionel; Noels, Alfred F. (2005). "Metathesis". موسوعة كيرك-أوثمر للتكنولوجيا الكيميائية . وينهايم: وايلي-في سي إتش. doi :10.1002/0471238961.metanoel.a01. ISBN 978-0471238966.
- ^ فورستنر، ألويس (2000). "التحول الأوليفيني وما بعده". Angewandte Chemie International Edition . 39 (17): 3012–3043. Bibcode :2000AngCh..39.3012F. doi :10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3012::AID-ANIE3012>3.0.CO;2-G. PMID 11028025.
- ^ Noyori, R.; Ohkuma, T.; Kitamura, M.; Takaya, H.; Sayo, N.; Kumobayashi, H.; Akutagawa, S. (1987), "Asymmetric Hydrogenation of β-Keto Carboxylic Esters. A Practical, Purely Chemical Access to β-Hydroxy Esters in High Enantiomeric Purity", Journal of the American Chemical Society , 109 (19): 5856, doi :10.1021/ja00253a051
- ^ إيكاريا، تاكاو؛ هاشيجوتشي، شوهي؛ موراتا، كونيهيكو ونويوري، ريوجي (2005). "تحضير هيدروبنزوين نشط بصريًا (R,R) من البنزوين أو البنزيل". التركيبات العضوية : 10
{{cite journal}}:CS1 maint: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( الرابط ). - ^ تشن، في (2015). "تخليق مركبات رباعي هيدروكينولين 1،2،3،4 النشطة بصريًا عبر الهدرجة غير المتماثلة باستخدام محفز ثنائي أمين الإيريديوم". Org. Synth . 92 : 213–226. doi : 10.15227/orgsyn.092.0213 .
- ^ شولتز، هانز (1999). "التاريخ القصير والاتجاهات الحالية لتخليق فيشر-تروبش". التحفيز التطبيقي أ: عام . 186 (1-2): 3-12. doi :10.1016/S0926-860X(99)00160-X.
- ^ كوانج، دايبين؛ إيتو، سيجو؛ وينغر، برنارد؛ كلاين، سيدريك؛ موسر، جاك-إي؛ همفري-بيكر، روبن؛ زاكير الدين، شايك إم؛ جراتزل، مايكل (2006). "مجمعات الروثينيوم غير المتجانسة ذات معامل الانقراض المولي العالي للخلايا الشمسية المصبوغة بالأغشية الرقيقة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 128 (12): 4146-54. doi :10.1021/ja058540p. PMID 16551124. S2CID 39111991.
- ^ ab "Ruthenium". espimetals.com . تم الاسترجاع في 26 يوليو 2020 .
- ^ ab "الروثينيوم (Ru) - الخصائص الكيميائية والآثار الصحية والبيئية". lenntech.com . تم الاسترجاع في 26 يوليو 2020 .
فهرس
- جرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان . رقم ISBN 978-0-08-037941-8.
- Haynes, William M., ed. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (الطبعة 97). CRC Press . ISBN 9781498754293.
روابط خارجية
- الروثينيوم في الجدول الدوري للفيديوهات (جامعة نوتنغهام)
- طبقة نانوية من الروثينيوم تعمل على تثبيت أجهزة الاستشعار المغناطيسية Archived 5 April 2016 at the Wayback Machine


(cymene)-catalysed_R,R-hydrobenzoin_synthesis.svg/440px-RuCl(S,S-TsDPEN)(cymene)-catalysed_R,R-hydrobenzoin_synthesis.svg.png)