الكلور

📅 آخر تحديث: ٢٣ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٣ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 29 صور
الموسوعة الحرة

الكلور عنصر كيميائي ، رمزه Cl وعدده الذري 17. وهو ثاني أخف الهالوجينات ، ويقع بين الفلور والبروم في الجدول الدوري ، وتتوسط خواصه بينهما. الكلور غاز أصفر مخضر في درجة حرارة الغرفة. وهو عنصر شديد التفاعل وعامل مؤكسد قوي، إذ يمتلك أعلى ألفة إلكترونية وثالث أعلى كهرسلبية بين العناصر وفقًا لمقياس باولينغ المعدل ، بعد الأكسجين والفلور فقط.

لعب الكلور دورًا هامًا في التجارب التي أجراها الكيميائيون في العصور الوسطى ، والتي تضمنت عادةً تسخين أملاح الكلوريد مثل كلوريد الأمونيوم ( الملح الأمونياكي ) وكلوريد الصوديوم ( ملح الطعام )، مما ينتج عنه مواد كيميائية مختلفة تحتوي على الكلور مثل كلوريد الهيدروجين ، وكلوريد الزئبق (II) (الناتج عن التسامي المسبب للتآكل)، والماء الملكي . ومع ذلك، لم يتم التعرف على طبيعة غاز الكلور الحر كمادة منفصلة إلا حوالي عام 1630 على يد يان بابتيست فان هيلمونت . كتب كارل فيلهلم شيل وصفًا لغاز الكلور في عام 1774، مفترضًا أنه أكسيد لعنصر جديد. في عام 1809، اقترح الكيميائيون أن الغاز قد يكون عنصرًا نقيًا، وقد أكد ذلك السير همفري ديفي في عام 1810، الذي أطلق عليه اسمًا مشتقًا من الكلمة اليونانية القديمة χλωρός ( خلوروس ، "الأخضر الباهت") نظرًا للونه.

بسبب تفاعليته العالية، يوجد الكلور في قشرة الأرض على شكل مركبات كلوريد أيونية ، بما في ذلك ملح الطعام. وهو ثاني أكثر الهالوجينات وفرةً (بعد الفلور) والعنصر العشرون الأكثر وفرةً في قشرة الأرض. ومع ذلك، فإن هذه الرواسب البلورية تبدو ضئيلة مقارنةً بالاحتياطيات الهائلة من الكلوريد في مياه البحر.

يُنتج الكلور العنصري تجاريًا من المحلول الملحي عن طريق التحليل الكهربائي ، وخاصةً في عملية الكلور القلوي . وقد أدى ارتفاع قدرة الكلور العنصري على الأكسدة إلى تطوير مواد التبييض والمطهرات التجارية ، كما أصبح كاشفًا للعديد من العمليات في الصناعة الكيميائية. يُستخدم الكلور في تصنيع مجموعة واسعة من المنتجات الاستهلاكية، حوالي ثلثيها مواد كيميائية عضوية مثل كلوريد البولي فينيل (PVC)، والعديد من المواد الوسيطة لإنتاج البلاستيك ، ومنتجات نهائية أخرى لا تحتوي على هذا العنصر. وباعتباره مطهرًا شائعًا، يُستخدم الكلور العنصري ومركباته المولدة للكلور بشكل مباشر في حمامات السباحة للحفاظ على نظافتها . يُعد الكلور العنصري بتركيز عالٍ شديد الخطورة وسامًا لمعظم الكائنات الحية. وقد استُخدم الكلور لأول مرة كسلاح غاز سام في الحرب العالمية الأولى .

يُعدّ الكلور ، على شكل أيونات الكلوريد ، ضروريًا لجميع أنواع الكائنات الحية المعروفة. أما أنواع مركبات الكلور الأخرى فهي نادرة في الكائنات الحية، وتتراوح المركبات العضوية المكلورة المُصنّعة صناعيًا بين الخاملة والسامة. في طبقات الجو العليا ، يُعتقد أن الجزيئات العضوية المحتوية على الكلور، مثل مركبات الكلوروفلوروكربون، تُساهم في استنزاف طبقة الأوزون . كما تُنتج كميات ضئيلة من الكلور العنصري عن طريق أكسدة أيونات الكلوريد في العدلات كجزء من استجابة الجهاز المناعي ضد البكتيريا.

تاريخ

إن أكثر مركبات الكلور شيوعًا، وهو كلوريد الصوديوم، معروف منذ العصور القديمة؛ وقد وجد علماء الآثار أدلة على استخدام ملح الصخور  في وقت مبكر يعود إلى 3000 قبل الميلاد والمحلول الملحي في وقت مبكر يعود إلى 6000  قبل الميلاد. [ 11 ]

الاكتشافات المبكرة

حوالي عام 900، كان مؤلفو الكتابات العربية المنسوبة إلى جابر بن حيان (باللاتينية: Geber) والطبيب والكيميائي الفارسي أبو بكر الرازي ( حوالي 865-925، باللاتينية: Rhazes) يجرون تجارب على كلوريد الأمونيوم ( الملح الأمونياكي )، والذي عند تقطيره مع كبريتات المعادن المائية ( الكبريتات المائية لمختلف المعادن) ينتج عنه غاز كلوريد الهيدروجين . [ 12 ] ومع ذلك، يبدو أنه في هذه التجارب المبكرة على أملاح الكلوريد ، تم التخلص من المنتجات الغازية، وربما تم إنتاج غاز كلوريد الهيدروجين عدة مرات قبل اكتشاف إمكانية استخدامه في الكيمياء. [ 13 ] كان من أوائل هذه الاستخدامات تخليق كلوريد الزئبق الثنائي (الزئبق المتسامي المسبب للتآكل)، والذي وُصف إنتاجه لأول مرة في كتاب " De aluminibus et salibus " (" في الشب والأملاح")، وهو نص عربي من القرن الحادي عشر أو الثاني عشر نُسب زورًا إلى أبي بكر الرازي، وتُرجم إلى اللاتينية في النصف الثاني من القرن الثاني عشر على يد جيرارد الكريموني (1144-1187). [14] ومن التطورات المهمة الأخرى اكتشاف جابر الزائف (في كتاب " De inventione veritatis " ( " في اكتشاف الحقيقة " ، بعد حوالي عام 1300) أنه بإضافة كلوريد الأمونيوم إلى حمض النيتريك ، يمكن إنتاج مذيب قوي قادر على إذابة الذهب (أي الماء الملكي ). [ 15 ] على الرغم من أن الماء الملكي خليط غير مستقر ينبعث منه باستمرار أبخرة تحتوي على غاز الكلور الحر، إلا أنه يبدو أن هذا الغاز قد تم تجاهله حتى حوالي عام 1630، عندما أدرك الكيميائي والطبيب البرابانتيان يان بابتيست فان هيلمونت طبيعته كمادة غازية منفصلة . [ 16 ] [ en 1 ]  

عزل

كارل فيلهلم شيل ، مكتشف الكلور

دُرِسَ هذا العنصر لأول مرة بالتفصيل عام 1774 على يد الكيميائي السويدي كارل فيلهلم شيل ، ويُنسب إليه الفضل في اكتشافه. [ 17 ] [ 18 ] أنتج شيل الكلور عن طريق تفاعل ثاني أكسيد المنغنيز (على شكل معدن البيرولوسيت ) مع حمض الهيدروكلوريك: [ 16 ]

4 HCl + MnO 2 → MnCl 2 + 2 H 2 O + Cl 2

لاحظ شيل العديد من خصائص الكلور: تأثيره المُبيِّض على ورق عباد الشمس ، وتأثيره القاتل على الحشرات، ولونه الأصفر المخضر، ورائحته الشبيهة بالماء الملكي . [ 19 ] أطلق عليه اسم " هواء حمض المورياتيك منزوع الفلوجستون " لأنه غاز (كان يُطلق عليه آنذاك "الهواء")، ولأنه مشتق من حمض الهيدروكلوريك (الذي كان يُعرف آنذاك باسم "حمض المورياتيك"). [ 18 ] لكنه لم ينجح في إثبات أن الكلور عنصر. [ 18 ]

كانت النظرية الكيميائية السائدة آنذاك تعتبر الحمض مركباً يحتوي على الأكسجين (اسم العنصر مشتق من الكلمتين اليونانيتين oxys ("حمض") و- genēs ("منتج")، وتعني حرفياً "المولّد") [ 20 ] ، لذا اقترح عدد من الكيميائيين، بمن فيهم كلود بيرتوليه ، أن هواء حمض الهيدروكلوريك منزوع الفلوجستون الذي اكتشفه شيل لا بد أن يكون مزيجاً من الأكسجين وعنصر المورياتيكوم الذي لم يكن قد اكتُشف بعد . [ 21 ] [ 22 ]

في عام 1809، حاول جوزيف لويس غاي لوساك ولويس جاك تينارد تحليل هواء حمض الهيدروكلوريك منزوع الفلوجستون عن طريق تفاعله مع الفحم لإطلاق عنصر الهيدروكلوريك الحر (وثاني أكسيد الكربون). [ 18 ] لم ينجحا في ذلك، ونشرا تقريرًا تناولا فيه احتمال أن يكون هواء حمض الهيدروكلوريك منزوع الفلوجستون عنصرًا، لكنهما لم يقتنعا بذلك. [ 23 ]

في عام 1810، أعاد السير همفري ديفي التجربة نفسها، وخلص إلى أن المادة عنصر وليست مركباً. [ 18 ] وأعلن نتائجه للجمعية الملكية في 15 نوفمبر من ذلك العام. [ 16 ] في ذلك الوقت، أطلق على هذا العنصر الجديد اسم "الكلور"، من الكلمة اليونانية χλωρος ( كلوروس ، "أخضر مصفر")، إشارةً إلى لونه. [ 24 ] وقد استخدم يوهان سالومو كريستوف شفايغر اسم " الهالوجين "، الذي يعني "منتج الملح"، للإشارة إلى الكلور في عام 1811 . [ 25 ] استُخدم هذا المصطلح لاحقًا كمصطلح عام لوصف جميع العناصر في عائلة الكلور (الفلور، البروم، اليود)، بناءً على اقتراح من يونس ياكوب بيرزيليوس عام 1826. [ 26 ] [ 27 ] في عام 1823، نجح مايكل فاراداي في تسييل الكلور لأول مرة، [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ] وأثبت أن ما كان يُعرف آنذاك باسم "الكلور الصلب" له بنية هيدرات الكلور (Cl₂ · H₂O ) . [ 16 ]

الاستخدامات اللاحقة

استخدم الكيميائي الفرنسي كلود بيرتوليه غاز الكلور لأول مرة لتبييض المنسوجات عام 1785. [ 31 ] [ 32 ] ونتجت مواد التبييض الحديثة عن أعمال بيرتوليه اللاحقة، حيث أنتج هيبوكلوريت الصوديوم لأول مرة عام 1789 في مختبره بمدينة جافيل (التي تُعد الآن جزءًا من باريس، فرنسا)، وذلك بتمرير غاز الكلور عبر محلول كربونات الصوديوم. وكان السائل الناتج، المعروف باسم " ماء جافيل " ، محلولًا مخففًا من هيبوكلوريت الصوديوم. لم تكن هذه العملية فعالة للغاية، فتم البحث عن طرق إنتاج بديلة. أنتج الكيميائي والصناعي الاسكتلندي تشارلز تينانت أولًا محلولًا من هيبوكلوريت الكالسيوم (الجير المكلور)، ثم هيبوكلوريت الكالسيوم الصلب (مسحوق التبييض). [ 31 ] أنتجت هذه المركبات مستويات منخفضة من الكلور العنصري، وكان من الممكن نقلها بكفاءة أكبر من هيبوكلوريت الصوديوم، الذي ظل على شكل محاليل مخففة لأنه عند تنقيته لإزالة الماء، أصبح مؤكسدًا قويًا وغير مستقر وخطيرًا. في أواخر القرن التاسع عشر، حصل إي إس سميث على براءة اختراع لطريقة إنتاج هيبوكلوريت الصوديوم، والتي تتضمن التحليل الكهربائي للمحلول الملحي لإنتاج هيدروكسيد الصوديوم وغاز الكلور، ثم مزجهما لتكوين هيبوكلوريت الصوديوم. [ 33 ] تُعرف هذه الطريقة بعملية الكلور القلوي ، وقد طُبقت لأول مرة على نطاق صناعي في عام 1892، وهي الآن مصدر معظم الكلور العنصري وهيدروكسيد الصوديوم. [ 34 ] في عام 1884، طوّر مصنع غريشيم الكيميائي في ألمانيا عملية كلور قلوي أخرى دخلت حيز الإنتاج التجاري في عام 1888. [ 35 ]

استُخدمت محاليل الكلور العنصري المذابة في الماء القاعدي ( هيبوكلوريت الصوديوم والكالسيوم) لأول مرة كعوامل مضادة للتعفن ومطهرات في عشرينيات القرن التاسع عشر في فرنسا، قبل وقت طويل من ظهور نظرية جرثومية الأمراض . وقد كان أنطوان جيرمان لاباراك رائدًا في هذه الممارسة ، حيث قام بتطوير مبيض "ماء جافيل" لبيرتوليه ومستحضرات الكلور الأخرى. [ 36 ] ومنذ ذلك الحين، يُستخدم الكلور العنصري باستمرار في التطهير الموضعي (محاليل غسل الجروح وما شابه) والصرف الصحي العام، وخاصة في مياه السباحة والشرب. [ 19 ]

استُخدم غاز الكلور لأول مرة كسلاح في 22 أبريل 1915 في معركة إيبر الثانية من قِبل الجيش الألماني . [ 37 ] [ 38 ] وكان تأثيره على قوات الحلفاء كارثيًا نظرًا لصعوبة استخدام أقنعة الغاز المتوفرة آنذاك وعدم توزيعها على نطاق واسع. [ 39 ] [ 40 ]

ملكيات

الكلور الصلب عند  درجة حرارة -150 درجة مئوية
الكلور، المُسال تحت ضغط 7.4 بار في درجة حرارة الغرفة، معروض في أنبوبة كوارتز مغمورة في زجاج أكريليك
غاز الكلور المخزن داخل حاوية كروية.

الكلور هو ثاني الهالوجينات ، وهو عنصر لا فلزي يقع في المجموعة 17 من الجدول الدوري. لذا، فإن خصائصه مشابهة لخصائص الفلور والبروم واليود ، وتقع في الغالب بين خصائص العنصرين الأولين. يمتلك الكلور التوزيع الإلكتروني [Ne]3s² 3p⁵ ، حيث تعمل الإلكترونات السبعة الموجودة في الغلاف الثالث والأبعد كإلكترونات تكافؤ . ومثل جميع الهالوجينات، ينقصه إلكترون واحد لإكمال غلافه الخارجي، ولذلك فهو عامل مؤكسد قوي، يتفاعل مع العديد من العناصر لإكمال غلافه الخارجي. [ 41 ] ووفقًا للاتجاهات الدورية ، فإن كهرسلبية الكلور متوسطة بين الفلور والبروم (F: 3.98، Cl: 3.16، Br: 2.96، I: 2.66)، وهو أقل نشاطًا من الفلور وأكثر نشاطًا من البروم. يُعدّ اليود عامل مؤكسد أضعف من الفلور، ولكنه أقوى من البروم. في المقابل، يُعدّ أيون الكلوريد عاملًا مُختزلًا أضعف من البروميد، ولكنه أقوى من الفلوريد. [ 41 ] يقع نصف قطره الذري بين الفلور والبروم، مما يجعل العديد من خصائصه الذرية تتبع نفس التدرج من اليود إلى البروم صعودًا، مثل طاقة التأين الأولى ، والألفة الإلكترونية ، وإنثالبي تفكك جزيء X₂ ( حيث X = Cl، Br، I)، ونصف القطر الأيوني، وطول الرابطة X–X. (يُعتبر الفلور حالة شاذة نظرًا لصغر حجمه). [ 41 ]

تخضع جميع الهالوجينات الأربعة المستقرة لقوى فان دير فالس بين جزيئاتها، وتزداد قوتها مع ازدياد عدد الإلكترونات في جزيئات الهالوجينات ثنائية الذرة المتجانسة. ولذلك، تقع درجتا انصهار وغليان الكلور بين درجتي انصهار وغليان الفلور والبروم: ينصهر الكلور عند -101.0  درجة مئوية ويغلي عند -34.0  درجة مئوية. ونتيجةً لزيادة الوزن الجزيئي للهالوجينات كلما اتجهنا لأسفل المجموعة، تصبح كثافة وحرارة انصهار وتبخر الكلور متوسطةً بين كثافتها وحرارة انصهارها وتبخرها، وكذلك بين كثافة وحرارة انصهار وتبخر البروم والفلور، على الرغم من أن حرارة تبخرها جميعًا منخفضة نسبيًا (مما يؤدي إلى تطايرها العالي) بفضل بنيتها الجزيئية ثنائية الذرة. [ 41 ] يزداد لون الهالوجينات قتامةً كلما اتجهنا لأسفل المجموعة: فبينما يكون الفلور غازًا أصفر باهتًا، يكون الكلور أصفر مخضرًا بوضوح. يحدث هذا الاتجاه لأن أطوال موجات الضوء المرئي التي تمتصها الهالوجينات تزداد كلما اتجهنا لأسفل المجموعة. [ 41 ] تحديدًا، ينتج لون الهالوجين، مثل الكلور، عن انتقال الإلكترونات بين أعلى مدار جزيئي مضاد للترابط مشغول (πg ) وأدنى مدار جزيئي مضاد للترابط فارغ (σu ) . [ 42 ] يتلاشى اللون عند درجات الحرارة المنخفضة، بحيث  يكون الكلور الصلب عند -195 درجة مئوية عديم اللون تقريبًا. [ 41 ]

مثل البروم واليود الصلبين، يتبلور الكلور الصلب في النظام البلوري المعيني القائم ، ضمن شبكة طبقية من جزيئات Cl₂ . تبلغ المسافة بين ذرات الكلور 198  بيكومتر (قريبة من المسافة بين ذرات الكلور في الحالة الغازية، والتي تبلغ 199  بيكومتر)، بينما تبلغ المسافة بين جزيئات الكلور 332  بيكومتر داخل الطبقة الواحدة، و382  بيكومتر بين الطبقات (قارن بنصف قطر فان دير فالس للكلور، 180  بيكومتر). هذا التركيب يجعل الكلور موصلاً رديئاً جداً للكهرباء، بل إن موصليته منخفضة لدرجة يصعب معها قياسها عملياً. [ 41 ]

النظائر

للكلور نظيران مستقران، هما 35Cl و 37 Cl. وهما النظيران الطبيعيان الوحيدان اللذان يوجدان بكميات وفيرة، حيث يشكل 35Cl نسبة 76% من الكلور الطبيعي، بينما يشكل 37Cl النسبة المتبقية البالغة 24%. ويتم تصنيع كلا النظيرين في النجوم من خلال عمليتي احتراق الأكسجين والسيليكون . [ 43 ] يتميز كلا النظيرين بدوران نووي 3/2+، وبالتالي يمكن استخدامهما في الرنين المغناطيسي النووي ، على الرغم من أن قيمة الدوران الأكبر من 1/2 تؤدي إلى توزيع غير كروي للشحنة النووية، وبالتالي اتساع الرنين نتيجة لعزم رباعي الأقطاب النووي غير الصفري وما يترتب عليه من استرخاء رباعي الأقطاب. أما نظائر الكلور الأخرى فهي جميعها مشعة، ولها أعمار نصفية قصيرة جدًا بحيث لا يمكن وجودها في الطبيعة بشكل بدائي . ومن بين هذه المواد، فإن أكثرها استخداماً في المختبر هما 36Cl ( نصف العمر = 3.0 × 10⁵ سنة ) و 38 Cl ( نصف العمر = 37.2 دقيقة)، واللذان يمكن إنتاجهما من خلال التنشيط النيوتروني للكلور الطبيعي. [ 41 ]  

يُعدّ نظير الكلور المشعّ الأكثر استقرارًا هو 36Cl . تتمثل آلية التحلل الأساسية للنظائر الأخف من 35Cl في التقاط الإلكترونات لتكوين نظائر الكبريت ؛ أما النظائر الأثقل من 37Cl فتتمثل في تحلل بيتا لتكوين نظائر الأرجون ؛ وقد يتحلل 36Cl بأي من هاتين الآليتين إلى 36S أو 36Ar المستقرين . [ 44 ] يوجد 36Cl بكميات ضئيلة في الطبيعة كنويدة كونية بنسبة تقارب (7-10)  ×  10⁻¹³ إلى 1 مع نظائر الكلور المستقرة: وينتج في الغلاف الجوي عن طريق تفتت 36Ar نتيجة تفاعله مع بروتونات الأشعة الكونية . في المتر العلوي من الغلاف الصخري ، يتولد 36Cl بشكل أساسي عن طريق التنشيط النيوتروني الحراري لـ 35Cl وتفتت 39K و 40 Ca. في بيئة ما تحت السطح، يصبح التقاط الميون بواسطة 40 Ca أكثر أهمية كوسيلة لتوليد 36 Cl. [ 45 ] [ 46 ]

الكيمياء والمركبات

طاقات الرابطة الهالوجينية (كيلوجول/مول) [ 42 ]
XXXHXBX 3AlX 3CX 4
F159574645582456
Cl243428444427327
بر193363368360272
أنا151294272285239

يُعد الكلور عنصرًا متوسطًا في تفاعليته بين الفلور والبروم، وهو من أكثر العناصر نشاطًا. يُعتبر الكلور عامل مؤكسد أضعف من الفلور، ولكنه أقوى من البروم واليود. ويتضح ذلك من جهود الأقطاب القياسية لأزواج X₂ / X⁻ (F، +2.866 فولت؛ Cl، +1.395 فولت؛ Br، +1.087 فولت؛ I، +0.615 فولت؛ At ، حوالي +0.3 فولت). مع ذلك، لا يظهر هذا النمط في طاقات الروابط لأن الفلور ذرة منفردة نظرًا لصغر حجمها، وانخفاض استقطابيتها، وعدم قدرتها على إظهار فرط التكافؤ . ومن الفروق الأخرى، أن للكلور تفاعلات كيميائية ملحوظة في حالات الأكسدة الموجبة، بينما لا يمتلكها الفلور. غالبًا ما تؤدي عملية الكلورة إلى حالات أكسدة أعلى من البرومة أو اليود، ولكنها تؤدي إلى حالات أكسدة أقل من الفلورة. يميل الكلور إلى التفاعل مع المركبات التي تحتوي على روابط M–M أو M–H أو M–C لتكوين روابط M–Cl. [ 42 ]     

بما أن E°( ⁠ 1 / ⁠ O 2 /H 2 O) = +1.229  فولت، وهو أقل من +1.395 فولت، فمن المتوقع أن يكون الكلور قادرًا على أكسدة الماء إلى أكسجين وحمض الهيدروكلوريك. مع ذلك، فإن حركية هذا التفاعل غير مواتية ،  كما يجب مراعاة تأثير فرط جهد الفقاعة ، مما يؤدي إلى أن التحليل الكهربائي لمحاليل الكلوريد المائية ينتج غاز الكلور وليس غاز الأكسجين، وهي حقيقة مفيدة جدًا للإنتاج الصناعي للكلور. [ 47 ]

كلوريد الهيدروجين

بنية كلوريد الديوتيريوم الصلب، مع روابط هيدروجينية D···Cl

أبسط مركبات الكلور هو كلوريد الهيدروجين (HCl)، وهو مادة كيميائية رئيسية في الصناعة والمختبرات، سواءً في حالته الغازية أو مذابًا في الماء على شكل حمض الهيدروكلوريك . يُنتج غالبًا عن طريق حرق غاز الهيدروجين في غاز الكلور، أو كمنتج ثانوي لعملية كلورة الهيدروكربونات . وهناك طريقة أخرى تتمثل في معالجة كلوريد الصوديوم بحمض الكبريتيك المركز لإنتاج حمض الهيدروكلوريك، وتُعرف هذه العملية أيضًا باسم "عملية كعكة الملح": [ 48 ]

NaCl + H 2 SO 4→150∘ج{\displaystyle {\ce {->[{\ce {150^{\circ }C}}]}}}NaHSO 4 + HCl
NaCl + NaHSO 4→540-600∘ج{\displaystyle {\ce {->[{\ce {540-600^{\circ }C}}]}}}Na₂SO₄ + HCl​​

في المختبر، يمكن تحضير غاز كلوريد الهيدروجين بتجفيف محلول مائي مركز من الحمض باستخدام حمض الكبريتيك المركز. ويمكن إنتاج كلوريد الديوتيريوم، DCl، بتفاعل كلوريد البنزويل مع الماء الثقيل (D₂O ) . [ 48 ]

في درجة حرارة الغرفة، يكون كلوريد الهيدروجين غازًا عديم اللون، مثل جميع هاليدات الهيدروجين باستثناء فلوريد الهيدروجين ، نظرًا لعدم قدرة الهيدروجين على تكوين روابط هيدروجينية قوية مع ذرة الكلور الأكبر حجمًا والأكثر كهرسلبية. مع ذلك، توجد روابط هيدروجينية ضعيفة في كلوريد الهيدروجين البلوري الصلب عند درجات الحرارة المنخفضة، على غرار بنية فلوريد الهيدروجين، قبل أن يبدأ الاضطراب بالظهور مع ارتفاع درجة الحرارة. [ 48 ] حمض الهيدروكلوريك حمض قوي (pKa = -7) لأن روابط الهيدروجين-الكلور فيه ضعيفة جدًا بحيث لا تمنع التفكك. يحتوي نظام HCl/H₂O على العديد من الهيدرات HCl· nH₂O حيث n = 1، 2، 3، 4، و6 . عند تجاوز نسبة 1:1 من خليط HCl وH₂O ، ينفصل النظام تمامًا إلى طورين سائلين منفصلين. يشكل حمض الهيدروكلوريك مزيجًا أزيوتروبيًا بنقطة غليان 108.58 درجة مئوية عند تركيز 20.22 غرام من HCl لكل 100 غرام من المحلول. وبالتالي لا يمكن تركيز حمض الهيدروكلوريك إلى ما بعد هذه النقطة عن طريق التقطير. [ 49 ]   

على عكس فلوريد الهيدروجين، يصعب التعامل مع كلوريد الهيدروجين السائل اللامائي كمذيب، نظرًا لانخفاض درجة غليانه، وضيق نطاق سيولته، وانخفاض ثابت عزله الكهربائي، وعدم تفككه بشكل ملحوظ إلى أيونات H₂Cl⁺ و HCl⁻² - وهذه الأخيرة، على أي حال، أقل استقرارًا بكثير من أيونات ثنائي الفلوريد ( HF⁻² ) بسبب ضعف الرابطة الهيدروجينية بين الهيدروجين والكلور، على الرغم من إمكانية عزل أملاحه التي تحتوي على كاتيونات كبيرة جدًا وضعيفة الاستقطاب مثل Cs⁺ و NR⁺⁴ ( حيث R = Me ، Et ، Bu₄ ) . يُعد كلوريد الهيدروجين اللامائي مذيبًا ضعيفًا، إذ لا يستطيع إذابة سوى المركبات الجزيئية الصغيرة مثل كلوريد النيتروزيل والفينول ، أو الأملاح ذات طاقات الشبكة البلورية المنخفضة جدًا مثل هاليدات رباعي ألكيل الأمونيوم. وهو يُبرتِن بسهولة النيوكليوفيلات التي تحتوي على أزواج إلكترونية حرة أو روابط π. تم توصيف التحلل المائي وتفاعلات استبدال الليجاند والأكسدة بشكل جيد في محلول كلوريد الهيدروجين: [ 50 ]

Ph 3 SnCl + HCl ⟶ Ph 2 SnCl 2 + PhH (التحلل المائي)
Ph 3 COH + 3 HCl ⟶ Ph3 درجة مئوية +حمض الهيدروكلوريك − 2 + H 3 O + Cl − (التحلل)
أنا4 نيوتن +HCl − 2 + BCl 3 ⟶ Me4 نيوتن +BCl − 4 + HCl (استبدال الرابطة)
PCl 3 + Cl 2 + HCl ⟶ PCl + 4 HCl − 2 (أكسدة)

كلوريدات ثنائية أخرى

كلوريد النيكل (II) المائي ، NiCl 2 (H 2 O) 6

تُشكّل جميع العناصر تقريبًا في الجدول الدوري كلوريدات ثنائية. والاستثناءات قليلة جدًا، وتعود في كل حالة إلى أحد ثلاثة أسباب: الخمول الشديد وعدم الرغبة في المشاركة في التفاعلات الكيميائية ( الغازات النبيلة ، باستثناء الزينون في المركبين غير المستقرين للغاية XeCl₂ و XeCl₄ ) ؛ وعدم الاستقرار النووي الشديد الذي يعيق البحث الكيميائي قبل التحلل والتحول (العديد من أثقل العناصر بعد البزموت )؛ وامتلاك كهرسلبية أعلى من كهرسلبية الكلور ( الأكسجين والفلور ) ، بحيث لا تُعتبر المركبات الثنائية الناتجة كلوريدات بالمعنى الدقيق، بل أكاسيد أو فلوريدات الكلور. [ 51 ] على الرغم من أن النيتروجين في NCl₃ يحمل شحنة سالبة، إلا أن المركب يُسمى عادةً ثلاثي كلوريد النيتروجين .

تؤدي كلورة المعادن باستخدام الكلور (Cl₂ ) عادةً إلى حالة أكسدة أعلى من برومة المعادن باستخدام البروم (Br₂ ) عند توفر حالات أكسدة متعددة، كما هو الحال في كلوريد الموليبدينوم (MoCl₅ ) وبروميد الموليبدينوم (MoBr₃ ) . يمكن تحضير الكلوريدات عن طريق تفاعل عنصر أو أكسيده أو هيدروكسيده أو كربوناته مع حمض الهيدروكلوريك، ثم تجفيفه بدرجات حرارة مرتفعة قليلاً مع استخدام غاز كلوريد الهيدروجين إما تحت ضغط منخفض أو غاز كلوريد الهيدروجين اللامائي. تكون هذه الطرق أكثر فعالية عندما يكون ناتج الكلوريد مستقرًا تجاه التحلل المائي؛ وإلا، تشمل الاحتمالات الأخرى كلورة تأكسدية عالية الحرارة للعنصر باستخدام الكلور أو كلوريد الهيدروجين، أو كلورة عالية الحرارة لأكسيد معدني أو هاليد آخر باستخدام الكلور، أو كلوريد معدني متطاير، أو رابع كلوريد الكربون ، أو كلوريد عضوي. على سبيل المثال، يتفاعل ثاني أكسيد الزركونيوم مع الكلور في الظروف القياسية لإنتاج رابع كلوريد الزركونيوم ، ويتفاعل ثالث أكسيد اليورانيوم مع سداسي كلورو البروبين عند تسخينه تحت الارتداد لإنتاج رابع كلوريد اليورانيوم . يتضمن المثال الثاني أيضًا انخفاضًا في حالة الأكسدة ، والذي يمكن تحقيقه أيضًا عن طريق اختزال كلوريد أعلى باستخدام الهيدروجين أو معدن كعامل مختزل. ويمكن تحقيق ذلك أيضًا عن طريق التحلل الحراري أو عدم التناسب كما يلي: [ 51 ]

EuCl 3 + ½ H 2 ⟶ EuCl 2 + HCl​​
ReCl 5→في بي بي{\displaystyle {\ce {->[{\ce {at\ bp}}]}}}ReCl 3 + Cl 2
AuCl 3→160∘ج{\displaystyle {\ce {->[{\ce {160^{\circ }C}}]}}}AuCl + Cl 2

معظم كلوريدات المعادن التي تحتوي على المعدن في حالات أكسدة منخفضة (+1 إلى +3) تكون أيونية. تميل اللافلزات إلى تكوين كلوريدات جزيئية تساهمية، وكذلك المعادن في حالات الأكسدة العالية من +3 فما فوق. من المعروف أن كلا النوعين من الكلوريدات أيونية وتساهمية للمعادن في حالة الأكسدة +3 (على سبيل المثال، كلوريد السكانديوم أيوني في الغالب، بينما كلوريد الألومنيوم ليس كذلك). كلوريد الفضة غير قابل للذوبان في الماء، ولذلك يُستخدم غالبًا كاختبار نوعي للكلور. [ 51 ]

مركبات البوليكلور

على الرغم من أن ثنائي الكلور عامل مؤكسد قوي ذو طاقة تأين أولى عالية، إلا أنه قد يتأكسد في ظروف قاسية لتكوين كاتيون [ Cl₂ ] ⁺ . هذا الكاتيون غير مستقر للغاية، ولم يُوصَف إلا من خلال طيف نطاقه الإلكتروني عند إنتاجه في أنبوب تفريغ منخفض الضغط. أما كاتيون [ Cl₃ ] ⁺ الأصفر فهو أكثر استقرارًا، ويمكن إنتاجه كما يلي: [ 52 ]

Cl 2 + ClF + AsF 5→-78∘ج{\displaystyle {\ce {->[{\ce {-78^{\circ }C}}]}}}[ Cl3 ] + [ AsF6 ] −​​

يُجرى هذا التفاعل في مذيب مؤكسد هو خماسي فلوريد الزرنيخ . كما تم تحديد خصائص أنيون ثلاثي الكلوريد، [ Cl3 ] − ، وهو مشابه لأيون ثلاثي اليوديد . [ 53 ]

يتكون الكاتيون الأزرق [ Cl4 ] + عن طريق أكسدة الكلور العنصري بواسطة IrF6 :

2Cl 2 + IrF 6→-196∘ج{\displaystyle {\ce {->[{\ce {-196^{\circ }C}}]}}}[ Cl 4 ] + [ IrF 6 ] −

تم تحديد شكل هذا الكاتيون بواسطة حيود الأشعة السينية، حيث تبين أنه مستطيل الشكل (194 بيكومتر Cl–Cl و294 بيكومتر Cl···Cl)، ويتكون من وحدتي Cl₂ مرتبطتين بتفاعلات مدارية π*–π*. على الرغم من طول الرابطة بين وحدتي Cl₂ ، فقد وُجد أن تفككه إلى Cl₂ + Cl + 2 ماص للحرارة بمقدار 25 كيلو كالوري / مول تقريبًا. يتفاعل هذا الكاتيون مع O₂ ليعطي معقدًا يحتوي على كاتيون [ Cl₂O₂ ] ⁺ . [ 54 ]

فلوريدات الكلور

تشكل فلوريدات الكلور الثلاثة مجموعة فرعية من مركبات الهالوجينات البينية ، وجميعها غير مغناطيسية . [ 53 ] ومن المعروف بعض المشتقات الكاتيونية والأنيونية، مثل ClF₂⁻ ، ClF₄⁻ ، ClF₂⁺ ، وCl₂F⁺ . [ 55 ] كما تُعرف بعض الهاليدات الزائفة للكلور، مثل كلوريد السيانوجين ( ClCN ، خطي)، وسيانات الكلور ( ClNCO ) ، وثيوسيانات الكلور ( ClSCN، على عكس نظيره الأكسجيني)، وأزيد الكلور ( ClN₃ ) . [ 53 ]

يُعدّ أحادي فلوريد الكلور (ClF) غازًا شديد الثبات الحراري، ويُباع تجاريًا في عبوات فولاذية سعة 500 غرام. وهو غاز عديم اللون ينصهر عند -155.6  درجة مئوية ويغلي عند -100.1  درجة مئوية. يُمكن إنتاجه بتفاعل عناصره عند 225  درجة مئوية، ولكن يجب بعد ذلك فصله وتنقيته من ثلاثي فلوريد الكلور ومتفاعلاته. وتتوسط خصائصه في الغالب بين خصائص الكلور والفلور. يتفاعل مع العديد من الفلزات واللافلزات بدءًا من درجة حرارة الغرفة وما فوقها، مُفلورًا إياها ومُحررًا الكلور. كما يعمل كعامل كلوروفلورة، مُضيفًا الكلور والفلور عبر رابطة متعددة أو عن طريق الأكسدة: على سبيل المثال، يُهاجم أول أكسيد الكربون لتكوين كلوروفلوريد الكربونيل، COFCl. سيتفاعل بشكل مماثل مع سداسي فلورو الأسيتون ، (CF₃ ) ₂CO ، بوجود عامل حفاز من فلوريد البوتاسيوم لإنتاج هيبوكلوريت سباعي فلورو إيزوبروبيل، (CF₃ ) ₂CFOCl ؛ ومع النتريلات RCN لإنتاج RCF₂NCl₂ ؛ ومع أكاسيد الكبريت SO₂ و SO₃ لإنتاج ClSO₂F و ClOSO₂F على التوالي . كما سيتفاعل طاردًا للحرارة مع المركبات التي تحتوي على مجموعات -OH و-NH، مثل الماء : [ 53 ]

H₂O + 2 ClF ⟶ 2 HF + Cl₂O

ثلاثي فلوريد الكلور (ClF₃ ) سائل جزيئي متطاير عديم اللون، ينصهر عند -76.3  درجة مئوية ويغلي عند 11.8  درجة مئوية. يمكن تكوينه عن طريق فلورة غاز الكلور أو أحادي فلوريد الكلور مباشرةً عند درجة حرارة تتراوح بين 200 و300  درجة مئوية. يُعدّ من أكثر المركبات الكيميائية تفاعلاً، وقائمة العناصر التي يُشعلها متنوعة، إذ يحتوي على الهيدروجين ، والبوتاسيوم ، والفوسفور ، والزرنيخ ، والأنتيمون ، والكبريت ، والسيلينيوم ، والتيلوريوم ، والبروم ، واليود ، ومساحيق الموليبدينوم ، والتنغستن ، والروديوم ، والإيريديوم ، والحديد . كما يُشعل الماء، بالإضافة إلى العديد من المواد التي تُعتبر خاملة كيميائيًا في الظروف العادية، مثل الأسبستوس ، والخرسانة، والزجاج، والرمل. عند تسخينه، يُسبب تآكل المعادن النفيسة كالبلاديوم والبلاتين والذهب ، بل وحتى الغازات النبيلة كالزينون والرادون لا تفلت من الفلورة. تتشكل طبقة فلوريد غير منفذة عند استخدام الصوديوم والمغنيسيوم والألومنيوم والزنك والقصدير والفضة ، ويمكن إزالتها بالتسخين . تُستخدم عادةً حاويات من النيكل والنحاس والفولاذ لمقاومتها العالية لهجوم ثلاثي فلوريد الكلور، نتيجةً لتكوّن طبقة غير متفاعلة من فلوريد المعدن. استُخدم تفاعله مع الهيدرازين لتكوين غازات فلوريد الهيدروجين والنيتروجين والكلور في محركات الصواريخ التجريبية، لكنه يُعاني من مشاكل تنبع أساسًا من فرط اشتعاله الشديد الذي يؤدي إلى اشتعاله دون أي تأخير يُذكر. يُستخدم اليوم بشكل رئيسي في معالجة الوقود النووي، لأكسدة اليورانيوم إلى سداسي فلوريد اليورانيوم لتخصيبه وفصله عن البلوتونيوم ، وكذلك في صناعة أشباه الموصلات، حيث يُستخدم لتنظيف غرف الترسيب الكيميائي للبخار . [ 56 ] يمكن أن يعمل كمانح أو مستقبل لأيونات الفلوريد (قاعدة لويس أو حمض)، على الرغم من أنه لا يتفكك بشكل ملحوظ إلى أيونات ClF + 2 و ClF - 4 . [ 57 ]

يُصنع خماسي فلوريد الكلور (ClF₅ ) على نطاق واسع عن طريق الفلورة المباشرة للكلور بفائض من غاز الفلور عند 350  درجة مئوية وضغط 250  ضغط جوي، وعلى نطاق ضيق عن طريق تفاعل كلوريدات المعادن مع غاز الفلور عند 100-300  درجة مئوية. ينصهر عند -103  درجة مئوية ويغلي عند -13.1  درجة مئوية. وهو عامل فلورة قوي جدًا، على الرغم من أنه ليس بنفس فعالية ثلاثي فلوريد الكلور. لم يتم تحديد سوى عدد قليل من التفاعلات المتكافئة المحددة. يشكل خماسي فلوريد الزرنيخ وخماسي فلوريد الأنتيمون نواتج إضافة أيونية على الصورة [ClF₄ ] ⁺ [ MF₆ ] ⁻ ( حيث M = As، Sb)، ويتفاعل الماء بشدة كما يلي: [ 58 ]

2H₂O + ClF₅ ⟶ 4HF + FClO₂

يُعدّ فلوريد الكلوريل أحد فلوريدات أكسيد الكلور الخمسة المعروفة. وتتراوح هذه الفلوريدات من FClO غير المستقر حراريًا إلى بيركلوريل فلوريد (FClO₃ ) غير النشط كيميائيًا ، أما الفلوريدات الثلاثة الأخرى فهي FClO₂ و F₃ClO و F₃ClO₂ . تتشابه جميعها في سلوكها مع فلوريدات الكلور، سواءً من الناحية التركيبية أو الكيميائية، وقد تعمل كأحماض أو قواعد لويس عن طريق اكتساب أو فقدان أيونات الفلوريد على التوالي ، أو كعوامل مؤكسدة ومفلورة قوية جدًا. [ 59 ]

أكاسيد الكلور

غاز ثاني أكسيد الكلور الأصفر (ClO 2 ) فوق محلول من حمض الهيدروكلوريك وكلوريت الصوديوم في الماء، والذي يحتوي أيضًا على ثاني أكسيد الكلور المذاب
بنية سباعي أكسيد ثنائي الكلور ، Cl₂O₇ ، وهو أكثر أكاسيد الكلور استقرارًا

تُعدّ أكاسيد الكلور موضوعًا مدروسًا جيدًا على الرغم من عدم استقرارها (جميعها مركبات ماصة للحرارة). وتكمن أهميتها في كونها تنتج عندما تخضع مركبات الكلوروفلوروكربون للتحلل الضوئي في طبقات الجو العليا، مما يؤدي إلى تدمير طبقة الأوزون. ولا يمكن إنتاج أي منها من خلال التفاعل المباشر للعناصر. [ 60 ]

أحادي أكسيد ثنائي الكلور (Cl₂O ) غاز بني مصفر (بني محمر في حالتي الصلابة والسيولة) يُحضّر بتفاعل غاز الكلور مع أكسيد الزئبق (II) الأصفر . وهو شديد الذوبان في الماء، حيث يكون في حالة توازن مع حمض الهيبوكلوروس (HOCl)، الذي يُعدّ أنهيدريده. ولذلك، فهو مُبيّض فعّال، ويُستخدم غالبًا في تحضير الهيبوكلوريتات . وينفجر عند تسخينه أو إشعاله أو بوجود غاز الأمونيا. [ 60 ]

كان ثاني أكسيد الكلور (ClO₂ ) أول أكسيد كلور يُكتشف عام 1811 على يد همفري ديفي . وهو غاز بارامغناطيسي أصفر اللون (أحمر داكن في حالتي الصلابة والسائلة)، كما هو متوقع لاحتوائه على عدد فردي من الإلكترونات: وهو مستقر تجاه التضاعف بسبب عدم تمركز الإلكترون غير المزدوج. ينفجر عند درجة حرارة أعلى من -40  درجة مئوية في الحالة السائلة وتحت الضغط في الحالة الغازية، ولذلك يجب تحضيره بتراكيز منخفضة لتبييض لب الخشب ومعالجة المياه. يُحضر عادةً عن طريق اختزال الكلورات كما يلي: [ 60 ]

ClO⁻³ + Cl⁻ + 2 H⁺ ⟶ ClO₂ + ½ Cl₂ + H₂O​​​​​​​

يرتبط إنتاجه ارتباطًا وثيقًا بتفاعلات الأكسدة والاختزال لأحماض الكلور الأكسجينية. وهو عامل مؤكسد قوي، يتفاعل مع الكبريت والفوسفور وهاليدات الفوسفور وبوروهيدريد البوتاسيوم . يذوب في الماء طاردًا للحرارة مكونًا محاليل خضراء داكنة تتحلل ببطء شديد في الظلام. تنفصل هيدرات الكلاثرات البلورية ClO₂ · nH₂O ( حيث n ≈ 6–10 ) عند درجات حرارة منخفضة. مع ذلك، في وجود الضوء، تتحلل هذه المحاليل ضوئيًا بسرعة لتكوين خليط من حمض الكلوريك وحمض الهيدروكلوريك. ينتج عن التحلل الضوئي لجزيئات ClO₂ الفردية جذور ClO وClOO، بينما عند درجة حرارة الغرفة ، ينتج في الغالب الكلور والأكسجين وبعض ClO₃ و Cl₂O₆ . كما يُنتج Cl₂O₃ عند التحلل الضوئي للمادة الصلبة عند -78 درجة مئوية: وهو مادة صلبة بنية داكنة تنفجر عند درجة حرارة أقل من 0 درجة مئوية. يؤدي جذر ClO إلى استنفاد الأوزون الجوي وبالتالي فهو ذو أهمية بيئية على النحو التالي: [ 60 ]  

Cl• + O 3 ⟶ ClO• + O 2
ClO• + O• ⟶ Cl• + O 2

بيركلورات الكلور (ClOClO₃ ) سائل أصفر باهت أقل استقرارًا من ثاني أكسيد الكلور (ClO₂ ) ، ويتحلل في درجة حرارة الغرفة مُنتجًا الكلور والأكسجين وسداسي أكسيد ثنائي الكلور ( Cl₂O₆ ) . [ 60 ] يُمكن اعتبار بيركلورات الكلور أيضًا مشتقًا كلوريًا لحمض البيركلوريك (HOClO₃ ) ، على غرار مشتقات الكلور غير المستقرة حراريًا للأحماض الأكسجينية الأخرى: ومن أمثلتها نترات الكلور (ClONO₂ ، شديدة التفاعل والانفجار)، وفلوروسلفات الكلور (ClOSO₂F ، أكثر استقرارًا ولكنه لا يزال حساسًا للرطوبة وشديد التفاعل). [ 61 ] سداسي أكسيد ثنائي الكلور سائل أحمر داكن يتجمد مُكوّنًا مادة صلبة تتحول إلى اللون الأصفر عند -180 درجة مئوية: ويُصنع عادةً من تفاعل ثاني أكسيد الكلور مع الأكسجين. على الرغم من محاولات تفسيره على أنه ثنائي ClO₃ ، إلا أنه يتفاعل كما لو كان بيركلورات الكلوريل، [ClO₂ ] ⁺ [ ClO₄ ] ⁻ ، والذي تم تأكيده على أنه التركيب الصحيح للمادة الصلبة. يتحلل مائيًا في الماء ليعطي خليطًا من حمض الكلوريك وحمض البيركلوريك: التفاعل المماثل مع فلوريد الهيدروجين اللامائي لا يكتمل. [ 60 ] 

أكسيد ثنائي الكلور السباعي ( Cl₂O₇ ) هو أنهيدريد حمض البيركلوريك (HClO₄ ) ، ويمكن الحصول عليه بسهولة عن طريق تجفيفه بحمض الفوسفوريك عند درجة حرارة -10 درجة مئوية، ثم تقطير الناتج عند درجة حرارة -35 درجة مئوية وضغط 1 مم زئبق. وهو سائل زيتي عديم اللون، حساس للصدمات. يُعدّ أقل أكاسيد الكلور تفاعلاً، فهو الوحيد الذي لا يُشعل المواد العضوية في درجة حرارة الغرفة. يمكن إذابته في الماء لإعادة تكوين حمض البيركلوريك، أو في القلويات المائية لإعادة تكوين البيركلورات. مع ذلك، يتحلل حراريًا بشكل انفجاري عن طريق كسر إحدى روابط Cl–O المركزية، مُنتجًا جذور ClO₃ و ClO₄ التي تتحلل فورًا إلى عناصرها عبر أكاسيد وسيطة. [ 60 ]   

أحماض الكلور الأكسجينية والأنيونات الأكسجينية

جهود الاختزال القياسية لأنواع الكلور المائية [ 47 ]
E°(زوج)a (H + ) = 1 (حمض)E°(زوج)a (OH − ) = 1 (قاعدة)
Cl 2 /Cl −+1.358Cl 2 /Cl −+1.358
HOCl/Cl −+1.484ClO − /Cl −+0.890
ClO − 3 /Cl −+1.459
HOCl/Cl 2+1.630ClO − /Cl 2+0.421
HClO 2 /Cl 2+1.659
ClO − 3 /Cl 2+1.468
ClO − 4 /Cl 2+1.277
HClO 2 /HOCl+1.701ClO − 2 /ClO −+0.681
ClO − 3 /ClO −+0.488
ClO − 3 /HClO 2+1.181ClO − 3 / ClO − 2+0.295
ClO − 4 / ClO − 3+1.201ClO − 4 / ClO − 3+0.374

يُكوّن الكلور أربعة أحماض أكسجينية: حمض الهيبوكلوروس (HOCl)، وحمض الكلوروس (HOClO)، وحمض الكلوريك (HOClO₂ ) ، وحمض البيركلوريك (HOClO₃ ) . وكما يتضح من جهود الأكسدة والاختزال الواردة في الجدول المجاور، فإن الكلور أكثر استقرارًا تجاه تفاعل عدم التناسب في المحاليل الحمضية منه في المحاليل القلوية: [ 47 ]

Cl 2 + H 2 O⇌ HOCl + H + + Cl −ك تيار متردد = 4.2 × 10 −4 مول 2 لتر −2
Cl 2 + 2 OH −⇌ OCl − + H 2 O + Cl −Kalk = 7.5 × 10 ^ 15 مول −1 لتر

تتفاعل أيونات الهيبوكلوريت أيضًا بشكل غير متناسب لإنتاج الكلوريد والكلورات (3 ClO⁻ ⇌ 2 Cl⁻ + ClO⁻³ ) ، إلا أن هذا التفاعل بطيء جدًا عند درجات حرارة أقل من 70 درجة مئوية ،  على الرغم من ثابت التوازن المواتي جدًا البالغ 10²⁷ . قد تتفاعل أيونات الكلورات نفسها بشكل غير متناسب لتكوين الكلوريد والبيركلورات (4 ClO⁻³ ⇌ Cl⁻ + 3 ClO⁻⁴ ) ، ولكن هذا التفاعل يبقى بطيئًا جدًا حتى عند 100 درجة مئوية ، على الرغم من ثابت التوازن المواتي جدًا البالغ 10²⁰ . تزداد معدلات تفاعل أنيونات الكلور الأكسجينية مع انخفاض حالة أكسدة الكلور. تزداد قوة الأحماض الأكسجينية الكلورية بسرعة كبيرة مع ازدياد حالة أكسدة الكلور نتيجة لزيادة عدم تمركز الشحنة على المزيد والمزيد من ذرات الأكسجين في قواعدها المرافقة. [ 47 ] 

يمكن إنتاج معظم أحماض الكلور الأكسجينية من خلال استغلال تفاعلات عدم التناسب هذه. حمض الهيبوكلوروس (HOCl) شديد التفاعل وغير مستقر نسبيًا؛ وتُستخدم أملاحه في الغالب لقدرتها على التبييض والتعقيم. وهي عوامل مؤكسدة قوية جدًا، إذ تنقل ذرة أكسجين إلى معظم المركبات غير العضوية. أما حمض الكلوروز (HOClO) فهو أكثر عدم استقرار، ولا يمكن عزله أو تركيزه دون تحلله؛ وهو معروف من تحلل ثاني أكسيد الكلور المائي. مع ذلك، يُعد كلوريت الصوديوم ملحًا مستقرًا، ويُستخدم في تبييض المنسوجات وإزالة الصبغات عنها، كعامل مؤكسد، وكمصدر لثاني أكسيد الكلور. حمض الكلوريك (HOClO₂ ) حمض قوي مستقر نسبيًا في الماء البارد حتى تركيز 30%، ولكنه عند تسخينه يُنتج الكلور وثاني أكسيد الكلور. يُتيح التبخير تحت ضغط منخفض تركيزه إلى حوالي 40%، ولكنه يتحلل بعد ذلك إلى حمض البيركلوريك، والكلور، والأكسجين، والماء، وثاني أكسيد الكلور. يُعدّ كلورات الصوديوم أهم أملاحه ، ويُستخدم غالبًا في إنتاج ثاني أكسيد الكلور لتبييض لب الورق. يُعدّ تحلل الكلورات إلى كلوريد وأكسجين طريقة شائعة لإنتاج الأكسجين في المختبر على نطاق صغير. قد يتفاعل الكلوريد والكلورات لتكوين الكلور كما يلي: [ 62 ]

ClO − 3 + 5 Cl − + 6 H + ⟶ 3 Cl 2 + 3 H 2 O

تُعدّ البيركلورات وحمض البيركلوريك (HOClO₃ ) أكثر مركبات الكلور الأكسجينية استقرارًا، وذلك لأن مركبات الكلور تكون في أقصى استقرارها عندما تكون ذرة الكلور في أدنى حالة أكسدة ممكنة (-1) أو أعلى حالة (+7). يُعتبر حمض البيركلوريك والبيركلورات المائية عوامل مؤكسدة قوية، بل وعنيفة أحيانًا، عند تسخينها، على عكس طبيعتها الخاملة في درجة حرارة الغرفة نظرًا لطاقات التنشيط العالية لهذه التفاعلات لأسباب حركية. تُصنع البيركلورات عن طريق الأكسدة الكهربائية لكلورات الصوديوم، بينما يُصنع حمض البيركلوريك عن طريق تفاعل بيركلورات الصوديوم اللامائية أو بيركلورات الباريوم مع حمض الهيدروكلوريك المركز، ثم ترشيح الكلوريد المترسب وتقطير الراشح لتركيزه. حمض البيركلوريك اللامائي سائلٌ عديم اللون، سهل الحركة، حساس للصدمات، وينفجر عند ملامسته لمعظم المركبات العضوية، ويُشعل يوديد الهيدروجين وكلوريد الثيونيل، بل ويؤكسد الفضة والذهب. على الرغم من كونه ربيطة ضعيفة، أضعف من الماء، إلا أن هناك بعض المركبات المعروفة التي تحتوي على ClO⁻⁴ مُرتبطًا به. [ 62 ] يعرض الجدول أدناه حالات الأكسدة النموذجية لعنصر الكلور كما هو مُبين في المدارس الثانوية والجامعات. توجد مركبات كيميائية أكثر تعقيدًا، لا يُمكن تفسير بنيتها إلا باستخدام أساليب الكيمياء الكمية الحديثة، على سبيل المثال، مركب كلوريد التكنيتيوم العنقودي [(CH₃ ) ₄N ] ₃ [ Tc₆Cl₁₄ ] ، حيث تكون 6 من ذرات الكلور الـ 14 ثنائية التكافؤ، وتكون حالات الأكسدة كسرية. [ 63 ] [ 64 ] إضافةً إلى ذلك، فإن جميع القواعد الكيميائية المذكورة أعلاه صالحة للظروف "العادية" أو شبه العادية، بينما في ظل ضغوط فائقة الارتفاع (على سبيل المثال، في لب الكواكب الكبيرة)، يمكن للكلور أن يشكل مركب Na3Cl مع الصوديوم، وهو ما لا يتوافق مع المفاهيم التقليدية للكيمياء. [ 65 ]

حالة أكسدة الكلور-1+1+3+5+7
اسمكلوريدهيبوكلوريتالكلوريتالكلوراتبيركلورات
صيغةCl −ClO −ClO − 2ClO − 3ClO − 4
بناءأيون الكلوريدأيون الهيبوكلوريتأيون الكلوريتأيون الكلوراتأيون البيركلورات

مركبات الكلور العضوية

الآلية المقترحة لكلورة حمض الكربوكسيل بواسطة خماسي كلوريد الفوسفور لتكوين كلوريد الأسيل

كغيرها من روابط الكربون-الهالوجين، تُعدّ رابطة C-Cl مجموعة وظيفية شائعة تُشكّل جزءًا أساسيًا من الكيمياء العضوية . من الناحية النظرية، يُمكن اعتبار المركبات التي تحتوي على هذه المجموعة الوظيفية مشتقات عضوية لأيون الكلوريد. نظرًا لاختلاف الكهرسلبية بين الكلور (3.16) والكربون (2.55)، فإن ذرة الكربون في رابطة C-Cl تكون فقيرة بالإلكترونات، وبالتالي محبة للإلكترونات . يُغيّر الكلورة الخصائص الفيزيائية للهيدروكربونات بعدة طرق: فمركبات الكلوروكربون عادةً ما تكون أكثر كثافة من الماء نظرًا لارتفاع الوزن الذري للكلور مقارنةً بالهيدروجين، وتُعتبر مركبات الكلور العضوية الأليفاتية عوامل ألكلة لأن الكلوريد مجموعة مغادرة . [ 66 ]

يمكن كلورة الألكانات وألكانات الأريل في ظروف الجذور الحرة باستخدام الأشعة فوق البنفسجية. مع ذلك، يصعب التحكم في درجة الكلورة، فالتفاعل غير انتقائي موضعيًا ، وغالبًا ما ينتج عنه خليط من متصاوغات مختلفة بدرجات كلورة متفاوتة، وإن كان ذلك مقبولًا إذا أمكن فصل النواتج بسهولة. يمكن تحضير كلوريدات الأريل بواسطة تفاعل فريدل-كرافتس للهلجنة ، باستخدام الكلور وعامل حفاز من حمض لويس . [ 66 ] كما يُمكن لتفاعل الهالوفورم ، باستخدام الكلور وهيدروكسيد الصوديوم ، توليد هاليدات الألكيل من ميثيل الكيتونات والمركبات ذات الصلة. يُضاف الكلور أيضًا إلى الروابط المتعددة في الألكينات والألكاينات ، مُنتجًا مركبات ثنائية أو رباعية الكلور. مع ذلك، ونظرًا لارتفاع تكلفة الكلور وتفاعليته، تُنتَج مركبات الكلور العضوية عادةً باستخدام كلوريد الهيدروجين، أو باستخدام عوامل الكلورة مثل خماسي كلوريد الفوسفور (PCl₅ ) أو كلوريد الثيونيل (SOCl₂ ) . ويُعدّ الأخير مناسبًا جدًا في المختبر لأن جميع النواتج الجانبية غازية ولا تحتاج إلى التقطير. [ 66 ]

عُزلت العديد من المركبات العضوية الكلورية من مصادر طبيعية تتراوح من البكتيريا إلى الإنسان. [ 67 ] [ 68 ] توجد المركبات العضوية الكلورية في جميع فئات الجزيئات الحيوية تقريبًا، بما في ذلك القلويدات ، والتربينات ، والأحماض الأمينية ، والفلافونويدات ، والستيرويدات ، والأحماض الدهنية . [ 67 ] [ 69 ] تُنتَج المركبات العضوية الكلورية، بما في ذلك الديوكسينات ، في بيئة درجات الحرارة العالية لحرائق الغابات، وقد وُجِدت الديوكسينات في الرماد المحفوظ لحرائق البرق التي سبقت الديوكسينات الاصطناعية. [ 70 ] بالإضافة إلى ذلك، عُزِلَت مجموعة متنوعة من الهيدروكربونات الكلورية البسيطة، بما في ذلك ثنائي كلورو الميثان، والكلوروفورم، ورابع كلوريد الكربون، من الطحالب البحرية. [ 71 ] يُنتَج معظم الكلوروميثان في البيئة بشكل طبيعي عن طريق التحلل البيولوجي، وحرائق الغابات، والبراكين. [ 72 ]

تُعدّ بعض أنواع المركبات العضوية الكلورية، وإن لم تكن جميعها، سامةً بشكلٍ كبير للنباتات والحيوانات، بما في ذلك الإنسان. وتُعتبر الديوكسينات، التي تنتج عند احتراق المواد العضوية بوجود الكلور، وبعض المبيدات الحشرية ، مثل DDT ، من الملوثات العضوية الثابتة التي تُشكّل خطراً عند إطلاقها في البيئة. فعلى سبيل المثال، يتراكم DDT، الذي استُخدم على نطاق واسع لمكافحة الحشرات في منتصف القرن العشرين، في السلاسل الغذائية، ويُسبّب مشاكل تناسلية (مثل ترقق قشرة البيض) في بعض أنواع الطيور. [ 73 ] ونظراً لسهولة انشطار الرابطة C–Cl لتكوين جذور الكلور في طبقات الجو العليا، فقد تمّ إيقاف استخدام مركبات الكلوروفلوروكربون لما تُسبّبه من ضرر لطبقة الأوزون. [ 60 ]

حدوث

تحليل الكلور السائل

يُعدّ الكلور عنصرًا شديد التفاعل لدرجة أنه لا يوجد كعنصر حر في الطبيعة، ولكنه متوفر بكثرة على شكل أملاح الكلوريد. وهو العنصر العشرون من حيث الوفرة [ 74 ] في قشرة الأرض، ويُشكّل 126 جزءًا في المليون منها، وذلك من خلال رواسب كبيرة من معادن الكلوريد، وخاصة كلوريد الصوديوم ، التي تبخرت من المسطحات المائية. ومع ذلك، فإن كل هذه الكميات ضئيلة مقارنةً باحتياطيات أيونات الكلوريد في مياه البحر: إذ توجد كميات أقل بتركيزات أعلى في بعض البحار الداخلية وآبار المياه المالحة الجوفية ، مثل بحيرة سولت ليك الكبرى في ولاية يوتا الأمريكية والبحر الميت في إسرائيل. [ 75 ] 

تُحضّر كميات صغيرة من غاز الكلور في المختبر بمزج حمض الهيدروكلوريك وثاني أكسيد المنغنيز ، ولكن نادرًا ما تُطلب هذه الكمية نظرًا لتوافره. في الصناعة، يُنتج الكلور العنصري عادةً عن طريق التحليل الكهربائي لكلوريد الصوديوم المذاب في الماء. هذه الطريقة، المعروفة بعملية الكلور القلوي التي طُوّرت صناعيًا عام 1892، تُوفّر الآن معظم غاز الكلور الصناعي. [ 34 ] إلى جانب الكلور، تُنتج هذه الطريقة غاز الهيدروجين وهيدروكسيد الصوديوم ، وهو المنتج الأكثر قيمة. تتم العملية وفقًا للمعادلة الكيميائية التالية : [ 76 ]

2 NaCl + 2 H 2 O → Cl 2 + H 2 + 2 NaOH

إنتاج

يُنتج الكلور بشكل أساسي من خلال عملية الكلور القلوي ، مع وجود عمليات أخرى لا تعتمد على هذه العملية. وقُدّر الإنتاج العالمي في عام 2022 بنحو 97 مليون طن. [ 77 ] ويُعدّ تطهير المياه الاستخدامَ الأبرز للكلور .  ويُستخدم ما بين 35 و40% من الكلور المُنتَج في صناعة بولي (كلوريد الفينيل) من خلال ثنائي كلوريد الإيثيلين وكلوريد الفينيل . [ 78 ] ويتوفر الكلور المُنتَج في أسطوانات بأحجام تتراوح بين 450  غرامًا و70  كيلوغرامًا، بالإضافة إلى براميل (865  كيلوغرامًا)، وعربات صهريجية (15  طنًا على الطرق؛ 27-90  طنًا بالسكك الحديدية)، وصنادل (600-1200  طن). [ 79 ] ونظرًا لصعوبة نقل الكلور النقي ومخاطره، يُقام الإنتاج عادةً بالقرب من أماكن استهلاكه. على سبيل المثال، قامت شركات إنتاج كلوريد الفينيل مثل Westlake Chemical [ 80 ] و Formosa Plastics [ 81 ] بدمج أصول الكلور القلوي.

عمليات الكلور القلوي

تتم عملية التحليل الكهربائي لمحاليل الكلوريد وفقًا للمعادلات التالية:

الكاثود: 2 H₂O + 2 e⁻ → H₂ + 2 OH⁻
المصعد: 2 Cl − → Cl 2 + 2 e −

في الحالة التقليدية التي يتم فيها تحليل كلوريد الصوديوم كهربائياً، يكون هيدروكسيد الصوديوم والكلور من المنتجات الثانوية.

توجد ثلاث عمليات للكلور القلوي على المستوى الصناعي:

  • عملية كاستنر-كيلنر التي تستخدم قطب الزئبق
  • عملية الخلية الغشائية التي تستخدم غشاءً من الأسبستوس يفصل بين الكاثود والأنود
  • عملية الخلية الغشائية التي تستخدم غشاء تبادل أيوني بدلاً من الحجاب الحاجز

كانت عملية كاستنر-كيلنر أول طريقة استُخدمت في نهاية القرن التاسع عشر لإنتاج الكلور على نطاق صناعي. [ 82 ] [ 83 ] استُخدم الزئبق (وهو مادة سامة) كقطب كهربائي لدمج منتج الصوديوم، مما يمنع حدوث تفاعلات جانبية غير مرغوب فيها.

في التحليل الكهربائي باستخدام خلية غشائية، يفصل غشاء من الأسبستوس (أو ألياف البوليمر) بين المهبط والمصعد ، مانعًا الكلور المتكون عند المصعد من إعادة الاختلاط مع هيدروكسيد الصوديوم والهيدروجين المتكون عند المهبط. [ 84 ] يُغذى محلول الملح (المحلول الملحي) باستمرار إلى حجرة المصعد، ويتدفق عبر الغشاء إلى حجرة المهبط، حيث يُنتج القلوي الكاوي ويُستنفد جزء من المحلول الملحي. تُنتج طرق الغشاء قلويًا مخففًا وغير نقي تمامًا، لكنها لا تُعاني من مشكلة التخلص من الزئبق ، كما أنها أكثر كفاءة في استهلاك الطاقة. [ 34 ]

تستخدم عملية التحليل الكهربائي بالخلايا الغشائية غشاءً نفاذاً كمبادل أيوني . يُمرر محلول كلوريد الصوديوم (أو البوتاسيوم) المشبع عبر حجرة الأنود، ليخرج بتركيز أقل . تُنتج هذه الطريقة أيضاً هيدروكسيد الصوديوم (أو البوتاسيوم) عالي النقاء، ولكنها تتطلب محلولاً ملحياً عالي النقاء بتراكيز عالية. [ 85 ] مع ذلك، ونظراً لانخفاض متطلبات الطاقة في عملية الأغشية، فإن منشآت الكلور القلوي الجديدة تعتمد الآن بشكل شبه حصري على هذه العملية. إضافةً إلى ذلك، يُعتبر استخدام كميات كبيرة من الزئبق غير مرغوب فيه. كما يجري تحويل المحطات القديمة إلى عملية الأغشية.

عملية الخلية الغشائية لإنتاج الكلور القلوي

عمليات غير الكلور القلوية

في عملية ديكون ، يُستخلص كلوريد الهيدروجين الناتج عن إنتاج مركبات الكلور العضوية على هيئة كلور. وتعتمد هذه العملية على الأكسدة باستخدام الأكسجين.

4 HCl + O₂ → 2 Cl₂ + 2 H₂O

يتطلب التفاعل عاملًا مساعدًا. وكما أوضح ديكون، كانت العوامل المساعدة المبكرة تعتمد على النحاس. أما العمليات التجارية، مثل عملية ميتسوي إم تي للكلور، فقد تحولت إلى استخدام عوامل مساعدة تعتمد على الكروم والروثينيوم. [ 86 ]

التطبيقات

عربة صهريج سكة حديد تحمل الكلور، تعرض معلومات عن المواد الخطرة بما في ذلك لوحة وزارة النقل الأمريكية على شكل ماسة تحمل رقم الأمم المتحدة [ 87 ].

يُعدّ كلوريد الصوديوم أكثر مركبات الكلور شيوعًا، وهو المصدر الرئيسي للكلور لتلبية احتياجات الصناعة الكيميائية. ويتم تداول حوالي 15000 مركب يحتوي على الكلور تجاريًا، بما في ذلك مركبات متنوعة مثل الميثان المكلور ، والإيثانات ، وكلوريد الفينيل ، وكلوريد البولي فينيل (PVC)، وثلاثي كلوريد الألومنيوم المستخدم في التحفيز ، وكلوريدات المغنيسيوم والتيتانيوم والزركونيوم والهافنيوم التي تُعدّ مواد أولية لإنتاج الشكل النقي لهذه العناصر. [ 19 ]

من حيث الكمية، يُستخدم حوالي 63% من إجمالي الكلور العنصري المُنتَج في تصنيع المركبات العضوية، و18% في تصنيع مركبات الكلور غير العضوية. [ 88 ] ويُستخدم حوالي 15000 مركب كلور تجاريًا. [ 89 ] أما النسبة المتبقية البالغة 19% من الكلور المُنتَج فتُستخدم في المُبيّضات ومنتجات التطهير. [ 79 ] ومن أهم المركبات العضوية من حيث حجم الإنتاج، ثنائي كلورو الإيثان-1،2 وكلوريد الفينيل ، وهما وسيطان في إنتاج البولي فينيل كلوريد (PVC) . ومن مركبات الكلور العضوية الأخرى ذات الأهمية الخاصة: كلوريد الميثيل ، وكلوريد الميثيلين ، والكلوروفورم ، وكلوريد الفينيليدين، وثلاثي كلورو الإيثيلين ، ورباعي كلورو الإيثيلين ، وكلوريد الأليل ، والإيبكلوروهيدرين ، والكلوروبنزين ، وثنائي كلورو البنزين ، وثلاثي كلورو البنزين . تشمل المركبات غير العضوية الرئيسية HCl و Cl 2 O و HOCl و NaClO 3 و AlCl 3 و SiCl 4 و SnCl 4 و PCl 3 و PCl 5 و POCl 3 و AsCl 3 و SbCl 3 و SbCl 5 و BiCl 3 و ZnCl 2. [ 79 ]

الصرف الصحي والتطهير والتعقيم

مكافحة التعفن

في فرنسا (كما في غيرها)، كانت أمعاء الحيوانات تُعالج لصنع أوتار الآلات الموسيقية، وجلد صائد الذهب، ومنتجات أخرى. وكان هذا يتم في "مصانع الأمعاء" ( boyauderies )، وكانت عملية كريهة الرائحة وغير صحية. في عام 1820 تقريبًا، قدمت جمعية تشجيع الصناعة الوطنية جائزة لاكتشاف طريقة، كيميائية أو ميكانيكية، لفصل الغشاء البريتوني لأمعاء الحيوانات دون تعفن . [ 90 ] [ 91 ] فاز بالجائزة أنطوان جيرمان لاباراك ، وهو كيميائي وصيدلي فرنسي يبلغ من العمر 44 عامًا، اكتشف أن محاليل التبييض المكلورة لبيرتوليه (" ماء جافيل ") لم تقضِ فقط على رائحة تعفن أنسجة الحيوانات المتحللة، بل أبطأت عملية التحلل أيضًا. [ 91 ] [ 36 ]

أسفرت أبحاث لاباراك عن استخدام كلوريدات وهيبوكلوريتات الجير ( هيبوكلوريت الكالسيوم ) والصوديوم ( هيبوكلوريت الصوديوم ) في المراحيض. وقد وُجد أن هذه المواد الكيميائية نفسها مفيدة في التطهير الروتيني وإزالة الروائح الكريهة من المراحيض ، وشبكات الصرف الصحي ، والأسواق، والمسالخ ، وغرف التشريح ، والمشارح. [ 92 ] كما أثبتت فعاليتها في المستشفيات ، ومخازن العزل ، والسجون ، والمستوصفات (البرية والبحرية)، ومزارع الماشية ، والإسطبلات ، وحظائر الماشية، وغيرها؛ وكانت مفيدة أثناء عمليات استخراج الجثث ، [ 93 ] والتحنيط ، وتفشي الأمراض الوبائية، والحمى، ومرض الساق السوداء في الماشية. [ 90 ]

التطهير

استُخدمت محاليل الجير المكلور والصودا التي ابتكرها لاباراك منذ عام 1828 للوقاية من العدوى (التي تُسمى "العدوى المعدية"، والتي يُفترض أنها تنتقل عن طريق " الأبخرة السامة ")، ولعلاج تعفن الجروح الموجودة، بما في ذلك الجروح المتقيحة. [ 94 ] في كتابه الصادر عام 1828، أوصى لاباراك الأطباء باستنشاق الكلور، وغسل أيديهم بالجير المكلور، بل وحتى رش الجير المكلور حول أسرّة المرضى في حالات "العدوى المعدية". في عام 1828، كانت العدوى معروفة جيدًا، على الرغم من أن الميكروب المسبب لها لم يُكتشف إلا بعد أكثر من نصف قرن.

خلال تفشي وباء الكوليرا في باريس عام ١٨٣٢، استُخدمت كميات كبيرة مما يُسمى كلوريد الجير لتطهير العاصمة. لم يكن هذا مجرد كلوريد الكالسيوم الحديث ، بل غاز الكلور المذاب في ماء الجير ( هيدروكسيد الكالسيوم المخفف ) لتكوين هيبوكلوريت الكالسيوم (الجير المكلور). ساعد اكتشاف لاباراك في إزالة الرائحة الكريهة للعفن من المستشفيات وغرف التشريح، وبالتالي، ساهم في إزالة الروائح الكريهة من الحي اللاتيني في باريس. [ ٩٥ ] كان يُعتقد أن هذه "الأبخرة النتنة" تُسبب انتشار "العدوى" و"الالتهاب" - وهما مصطلحان استُخدما قبل نظرية جرثومة العدوى. استُخدم كلوريد الجير للقضاء على الروائح الكريهة و"المواد النتنة". يذكر أحد المصادر أن الدكتور جون سنو استخدم كلوريد الجير لتطهير مياه البئر الملوثة بالكوليرا التي كانت تغذي مضخة شارع برود في لندن عام ١٨٥٤، [ ٩٦ ] مع أن ثلاثة مصادر أخرى موثوقة تصف وباء الكوليرا الشهير هذا لم تذكر الحادثة. [ ٩٧ ] [ ٩٨ ] [ ٩٩ ] ويشير أحد المراجع بوضوح إلى أن كلوريد الجير استُخدم لتطهير المخلفات والأوساخ في الشوارع المحيطة بمضخة شارع برود، وهي ممارسة شائعة في منتصف القرن التاسع عشر في إنجلترا. [ ٩٧ ] : ٢٩٦

سيملويس وتجاربه مع التطهير

إغناز سيميلويس

لعلّ أشهر استخدامات محاليل لاباراك من الكلور والقواعد الكيميائية كان عام ١٨٤٧، عندما استخدم إغناز سيميلويس ماء الكلور (الكلور المذاب في الماء النقي، وهو أرخص من محاليل الجير المكلور) لتطهير أيدي الأطباء النمساويين، الذين لاحظ سيميلويس أن رائحة التحلل لا تزال عالقة في أيديهم، تنتقل من غرف التشريح إلى غرف فحص المرضى. قبل ظهور نظرية جرثومة المرض بزمن طويل، افترض سيميلويس أن "جزيئات الجثث" تنقل التحلل من الجثث الطبية الطازجة إلى المرضى الأحياء، واستخدم "محاليل لاباراك" المعروفة باعتبارها الطريقة الوحيدة المعروفة لإزالة رائحة التحلل وتلف الأنسجة (التي وجد أن الصابون لا يُزيلها). أثبتت هذه المحاليل أنها مطهرات أكثر فعالية بكثير من الصابون (كان سيميلويس على دراية بفعاليتها الأكبر، لكنه لم يكن على دراية بالسبب)، وقد أدى ذلك إلى نجاح سيميلويس الشهير في وقف انتقال حمى النفاس في أجنحة الولادة في مستشفى فيينا العام في النمسا عام 1847. [ 100 ]

في وقت لاحق، خلال الحرب العالمية الأولى عام ١٩١٦، طوّر هنري دريسديل داكين (الذي نسب الفضل كاملاً إلى عمل لاباراك السابق في هذا المجال) نسخةً مُعدّلة ومُخفّفة من محلول لاباراك تحتوي على هيبوكلوريت (٠.٥٪) وحمض البوريك كمُثبّت حمضي. عُرف هذا المحلول باسم محلول داكين ، وقد سمحت طريقة غسل الجروح بمحاليل مُكلورة بمعالجة مُطهّرة لمجموعة واسعة من الجروح المفتوحة، قبل عصر المضادات الحيوية الحديثة بزمن طويل. ولا تزال نسخة مُعدّلة من هذا المحلول تُستخدم في غسل الجروح حتى يومنا هذا، حيث لا تزال فعّالة ضد البكتيريا المُقاومة للعديد من المضادات الحيوية. [ ١٠١ ]

الصرف الصحي العام

تُستخدم المياه المعالجة بالكلور في حمامات السباحة لتطهير المياه من الملوثات الميكروبية.
الكلور السائل لحمامات السباحة

بدأ تطبيق الكلورة بشكل مستمر لأول مرة في مياه الشرب الأمريكية في مدينة جيرسي سيتي بولاية نيوجيرسي عام ١٩٠٨. [ ١٠٢ ] وبحلول عام ١٩١٨، دعت وزارة الخزانة الأمريكية إلى تطهير جميع مياه الشرب بالكلور. يُعد الكلور حاليًا مادة كيميائية مهمة لتنقية المياه (كما هو الحال في محطات معالجة المياه)، وفي المطهرات ، وفي المُبيّض . حتى مصادر المياه الصغيرة تُعقّم بالكلور بشكل روتيني الآن. [ ١٠٣ ]

يُستخدم الكلور عادةً (على شكل حمض الهيبوكلوروس ) لقتل البكتيريا والكائنات الدقيقة الأخرى في مياه الشرب وحمامات السباحة العامة. في معظم حمامات السباحة الخاصة، لا يُستخدم الكلور نفسه، بل يُستخدم هيبوكلوريت الصوديوم ، المُكوّن من الكلور وهيدروكسيد الصوديوم ، أو أقراص صلبة من إيزوسيانورات الكلور. من عيوب استخدام الكلور في حمامات السباحة تفاعله مع الأحماض الأمينية في بروتينات الشعر والجلد. وخلافًا للاعتقاد الشائع، فإن رائحة الكلور المميزة المرتبطة بحمامات السباحة ليست ناتجة عن الكلور العنصري نفسه، بل عن الكلورامين ، وهو مركب كيميائي ينتج عن تفاعل الكلور الحر المذاب مع الأمينات الموجودة في المواد العضوية، بما في ذلك تلك الموجودة في البول والعرق. [ 104 ] يُعد الكلور، كمطهر في الماء، أكثر فعالية بثلاث مرات من البروم ضد بكتيريا الإشريكية القولونية ، وأكثر فعالية بست مرات من اليود . [ 105 ] يتزايد استخدام أحادي الكلورامين نفسه مباشرة في مياه الشرب لأغراض التطهير، وهي عملية تُعرف باسم الكلورامين . [ 106 ]

غالبًا ما يكون تخزين واستخدام غاز الكلور السام لمعالجة المياه غير عملي، لذا تُستخدم طرق بديلة لإضافة الكلور. تشمل هذه الطرق محاليل هيبوكلوريت الصوديوم ، التي تُطلق الكلور تدريجيًا في الماء، ومركبات مثل ثنائي كلورو-s-تريازينتريون الصوديوم (ثنائي الهيدرات أو اللامائي)، والذي يُشار إليه أحيانًا باسم "ثنائي الكلور"، وثلاثي كلورو-s-تريازينتريون ، والذي يُشار إليه أحيانًا باسم "ثلاثي الكلور". هذه المركبات مستقرة في حالتها الصلبة، ويمكن استخدامها على شكل مسحوق أو حبيبات أو أقراص. عند إضافتها بكميات صغيرة إلى مياه المسابح أو أنظمة المياه الصناعية، تتحلل ذرات الكلور من باقي الجزيء، مُكَوِّنةً حمض الهيبوكلوروس (HOCl)، الذي يعمل كمبيد حيوي عام ، فيقتل الجراثيم والكائنات الدقيقة والطحالب، وما إلى ذلك. [ 107 ] [ 108 ]

استخدم كسلاح

الحرب العالمية الأولى

استُخدم غاز الكلور، المعروف أيضًا باسم بيرثوليت، لأول مرة كسلاح في الحرب العالمية الأولى من قِبل ألمانيا في 22 أبريل 1915، في معركة إيبر الثانية . [ 109 ] [ 110 ] وكما وصفه الجنود، كانت له رائحة مميزة تشبه مزيجًا من الفلفل والأناناس. [ 111 ] وكان طعمه معدنيًا، ويُسبب لسعة في مؤخرة الحلق والصدر. يتفاعل الكلور مع الماء في الغشاء المخاطي للرئتين مُكَوِّنًا حمض الهيدروكلوريك ، وهو مُدمِّر للأنسجة الحية وقد يكون قاتلًا. يُمكن حماية الجهاز التنفسي البشري من غاز الكلور باستخدام أقنعة الغاز المزودة بالفحم النشط أو مرشحات أخرى، مما يجعل غاز الكلور أقل فتكًا بكثير من الأسلحة الكيميائية الأخرى. وقد كان رائدًا في هذا المجال العالم الألماني فريتز هابر ، الحائز لاحقًا على جائزة نوبل، من معهد القيصر فيلهلم في برلين، بالتعاون مع شركة آي جي فاربن الألمانية العملاقة للمواد الكيميائية ، التي طورت طرقًا لإطلاق غاز الكلور ضد العدو المُتحصِّن . [ 112 ] بعد استخدامه الأول، استخدم كلا الجانبين في النزاع الكلور كسلاح كيميائي، ولكن سرعان ما تم استبداله بالفوسجين الأكثر فتكًا وغاز الخردل الأكثر إضعافًا . [ 113 ]

الشرق الأوسط

استُخدم غاز الكلور أيضًا خلال حرب العراق في محافظة الأنبار عام 2007، حيث قام مسلحون بتفجير شاحنات مفخخة بقذائف هاون وخزانات كلور. أسفرت الهجمات عن مقتل شخصين جراء المتفجرات وإصابة أكثر من 350 آخرين. كانت معظم الوفيات ناجمة عن قوة الانفجارات وليس عن تأثيرات الكلور نفسه، نظرًا لتشتت الغاز السام وتخفيفه بسهولة في الجو بفعل الانفجار. في بعض التفجيرات، نُقل أكثر من مئة مدني إلى المستشفى بسبب صعوبات في التنفس. شددت السلطات العراقية الإجراءات الأمنية على الكلور العنصري، وهو عنصر أساسي لتوفير مياه شرب آمنة للسكان. [ 114 ] [ 115 ]

في 23 أكتوبر/تشرين الأول 2014، أفادت التقارير بأن تنظيم الدولة الإسلامية في العراق والشام استخدم غاز الكلور في بلدة الدلوية بالعراق . [ 116 ] وأكدت التحاليل المخبرية لعينات من الملابس والتربة استخدام غاز الكلور ضد قوات البيشمركة الكردية في هجوم بعبوة ناسفة محمولة على سيارة في 23 يناير/كانون الثاني 2015 عند مفترق الطريق السريع 47 كيسكه بالقرب من الموصل. [ 117 ]

استخدمت سوريا ، وهي دولة أخرى في الشرق الأوسط، الكلور كسلاح كيميائي [ 118 ] عن طريق البراميل المتفجرة والصواريخ. [ 119 ] [ 120 ] وفي عام 2016، خلصت آلية التحقيق المشتركة بين منظمة حظر الأسلحة الكيميائية والأمم المتحدة إلى أن الحكومة السورية استخدمت الكلور كسلاح كيميائي في ثلاث هجمات منفصلة. [ 121 ] وفي وقت لاحق، خلصت تحقيقات فريق التحقيق والتحديد التابع لمنظمة حظر الأسلحة الكيميائية إلى أن القوات الجوية السورية كانت مسؤولة عن هجمات الكلور في عامي 2017 و2018. [ 122 ]

الدور البيولوجي

أيون الكلوريد عنصر غذائي أساسي لعمليات الأيض. يُعد الكلور ضروريًا لإنتاج حمض الهيدروكلوريك في المعدة ولوظائف المضخات الخلوية. [ 123 ] المصدر الغذائي الرئيسي له هو ملح الطعام، أو كلوريد الصوديوم. يُعد انخفاض أو ارتفاع تركيز الكلوريد في الدم مثالًا على اضطرابات الكهارل . نادرًا ما يحدث نقص الكلوريد (انخفاض مستوى الكلوريد) في غياب تشوهات أخرى. ويرتبط أحيانًا بنقص التهوية . [ 124 ] كما يمكن أن يرتبط بحموضة تنفسية مزمنة . [ 125 ] عادةً لا يُسبب فرط الكلوريد (ارتفاع مستوى الكلوريد) أعراضًا. وعند ظهور الأعراض، فإنها غالبًا ما تُشبه أعراض فرط صوديوم الدم (ارتفاع مستوى الصوديوم ). يؤدي انخفاض مستوى الكلوريد في الدم إلى جفاف الدماغ؛ وغالبًا ما تنتج الأعراض عن إعادة الترطيب السريعة التي تُؤدي إلى وذمة دماغية . يمكن أن يُؤثر فرط الكلوريد على نقل الأكسجين. [ 126 ]

المخاطر

الكلور غاز سام يهاجم الجهاز التنفسي والعينين والجلد. [ 131 ] ولأنه أكثر كثافة من الهواء، فإنه يميل إلى التراكم في قاع الأماكن سيئة التهوية. غاز الكلور عامل مؤكسد قوي، وقد يتفاعل مع المواد القابلة للاشتعال. [ 132 ] [ 133 ]

يمكن الكشف عن الكلور باستخدام أجهزة القياس بتراكيز منخفضة تصل إلى 0.2 جزء في المليون، وعن طريق الشم عند 3  أجزاء في المليون. قد يحدث السعال والقيء عند تركيز 30 جزءًا في المليون ،  وتلف الرئة عند تركيز 60  جزءًا في المليون. قد يكون تركيز 1000  جزء في المليون قاتلاً بعد بضع أنفاس عميقة من الغاز. [ 19 ] يبلغ تركيز IDLH (الخطر الفوري على الحياة والصحة) 10 أجزاء في المليون. [ 134 ] قد يؤدي استنشاق تراكيز أقل إلى تفاقم الجهاز التنفسي، وقد يؤدي التعرض للغاز إلى تهيج العينين. [ 135 ] عند استنشاق الكلور بتراكيز أعلى من 30 جزءًا في المليون، يتفاعل مع الماء داخل الرئتين، منتجًا حمض الهيدروكلوريك (HCl) وحمض الهيبوكلوروس (HOCl).  

عند استخدام الكلور بمستويات محددة لتطهير المياه، لا يُشكل تفاعله مع الماء مصدر قلق كبير على صحة الإنسان. إلا أن المواد الأخرى الموجودة في الماء قد تُنتج نواتج ثانوية للتطهير، والتي قد تُسبب آثارًا سلبية على صحة الإنسان. [ 136 ] [ 137 ]

في الولايات المتحدة، حددت إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA) الحد المسموح به للتعرض للكلور العنصري عند 1  جزء في المليون، أو 3  ملغم/م³ . وقد حدد المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية حدًا موصى به للتعرض يبلغ 0.5 جزء  في المليون على مدى 15 دقيقة. [ 134 ]

في المنزل، تحدث الحوادث عندما تتلامس محاليل مبيض هيبوكلوريت مع بعض منظفات البالوعات الحمضية، مما ينتج عنه غاز الكلور. [ 138 ] كما أن مبيض هيبوكلوريت (مادة مضافة شائعة في الغسيل ) عند مزجه مع الأمونيا (مادة مضافة شائعة أخرى في الغسيل) ينتج عنه الكلورامينات ، وهي مجموعة أخرى من المواد الكيميائية السامة. [ 139 ]

التصدع الناجم عن الكلور في المواد الإنشائية

تسبب الكلور في حدوث "هجوم" على وصلة أنابيب مصنوعة من راتنج الأسيتال، نتيجةً لكسر في هذه الوصلة ضمن نظام إمداد المياه. بدأ هذا الهجوم بعيب في عملية حقن القوالب في الوصلة، ثم تفاقم تدريجيًا حتى تعطلت القطعة. يُظهر سطح الكسر ترسبات من أملاح الحديد والكالسيوم في الوصلة المتسربة من مصدر المياه قبل العطل، وهي نتيجة غير مباشرة لهجوم الكلور.

يُستخدم الكلور على نطاق واسع لتنقية المياه، وخاصة مياه الشرب ومياه حمامات السباحة. وقد وقعت عدة انهيارات كارثية لأسقف حمامات السباحة نتيجةً لتشقق قضبان التعليق المصنوعة من الفولاذ المقاوم للصدأ بفعل تآكل الإجهاد الناجم عن الكلور. [ 140 ] كما أن بعض البوليمرات حساسة للتآكل، بما في ذلك راتنج الأسيتال والبولي بيوتين . وقد استُخدمت هاتان المادتان في أنظمة السباكة المنزلية للمياه الساخنة والباردة، وتسبب تشقق تآكل الإجهاد في حدوث أعطال واسعة النطاق في الولايات المتحدة خلال ثمانينيات وتسعينيات القرن الماضي. [ 141 ]

حريق الكلور والحديد

يمكن لعنصر الحديد أن يتحد مع الكلور عند درجات حرارة عالية في تفاعل طارد للحرارة بشدة، مما يؤدي إلى نشوب حريق الكلور والحديد . تُشكل حرائق الكلور والحديد خطراً في مصانع العمليات الكيميائية، حيث تُصنع معظم أنابيب نقل غاز الكلور من الفولاذ. [ 142 ] [ 143 ]

انظر أيضاً

ملحوظات

  1. ^ فان هيلمونت، جوانيس بابتيستاي (1682). أوبرا أمنية [ جميع الأعمال ] (باللاتينية). فرانكفورت أم ماين، (ألمانيا): يوهان جست إريثروبل.من "Complexionum atque Mistionum ElementaliumFigmentum." (تكوين المجموعات ومخاليط العناصر)، §37، ص. 105: أرشفة 30-12-2023 في آلة Wayback . Junge، in forti vitro، alembico، per caementum (ex cera، colophonia، & vitri pulverre) calidissime affusum، Firmato mox، etiam in frigore، Gas excitatur، & vas، utut forte، dissilit cum fragore. (خذ كميات متساوية من نترات البوتاسيوم [أي نترات الصوديوم]، وحمض الكبريتيك المركز [أي حمض الكبريتيك المركز]، والشبة: جفف كل منها واخلطها معًا؛ ثم قم بتقطير الماء [أي السائل]. هذا [المقطر] ليس سوى ملح متطاير نقي [أي روح النتر، حمض النيتريك]. خذ أربع أونصات من هذا [أي حمض النيتريك]، وأضف أونصة واحدة من الملح الأرمني [أي كلوريد الأمونيوم]، [ضعها] في إبريق زجاجي قوي مغلق بإحكام بمادة إسمنتية (مصنوعة من الشمع والصمغ ومسحوق الزجاج) [تم صبها] ساخنة جدًا؛ سرعان ما يتولد الغاز، حتى في البرد، وينفجر الإناء، مهما كان قويًا، إلى أجزاء.) من كتاب "De Flatibus" (عن الغازات)، ص. 408 مؤرشف بتاريخ 30-12-2023 في أرشيف الإنترنت : "Sal armeniacus enim, & aqua chrysulca, quae singula per se distillari, possunt, & pati calorem: sin autem jungantur, & intepescant, non possunt non, quin statim in Gas sylvestre, sive incoercibilem flatum transmutentur." (ملح أرميني حقيقي [أي كلوريد الأمونيوم] وحمض النيتريك، يمكن تقطير كل منهما على حدة، وتعريضهما للحرارة؛ ولكن إذا تم جمعهما معًا وتسخينهما، فلا بد أن يتحولا فورًا إلى ثاني أكسيد الكربون [ملاحظة: تحديد فان هيلمونت للغاز خاطئ] أو غاز غير قابل للتكثيف.) انظر أيضًا:
    • هيلمونت، يوهانس (جوان) بابتيستا فان، موسوعة.كوم، مؤرشفة في 18 ديسمبر 2021 على موقع Wayback Machine : "ومن بين الغازات الأخرى غاز الكلور الناتج عن تفاعل حمض النيتريك مع كلوريد الأمونيوم؛ ..."
    • Wisniak, Jaime (2009) "Carl Wilhelm Scheele,” Revista CENIC Ciencias Químicas , 40 (3): 165–73; انظر الصفحة 168: "في أوائل القرن السابع عشر، ذكر يوهانس بابتيست فان هيلمونت (1579-1644) أنه عند خلط ملح البحر (كلوريد الصوديوم) أو ملح الأمونيا وحمض النيتريك معًا، ينطلق غاز غير قابل للتكثيف."

مراجع

  1. ↑ "الأوزان الذرية القياسية: الكلور" . CIAAW . 2009.
  2. ↑ بروهاسكا، توماس؛ إيرجيهير، جوهانا؛ بينيفيلد، جاكلين؛ بوهلكه، جون ك.؛ تشيسون، ليزلي أ.؛ كوبلين، تايلر ب.؛ دينغ، تيبينغ؛ دان، فيليب جيه إتش؛ غرونينغ، مانفريد؛ هولدن، نورمان إي.؛ ماير، هارو إيه جيه (2022-05-04). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. ↑ الكلور ، موسوعة الغازات، إير ليكيد
  4. ↑ أمبروز، د؛ هول، د.ج؛ لي، د.أ؛ لويس، ج.ب؛ ماش، س.ج (1979). "ضغط بخار الكلور". مجلة الديناميكا الحرارية الكيميائية . 11 : 1089-1094 . doi : 10.1016/0021-9614(79)90139-3 .
  5. ↑ يرتبطالكلور (Cl₂ ) مع الكوبالت (II) في زوليت الصوديوم A الحامل للكوبالت؛ انظر: V. Subramanian؛ Karl Seff؛ Tor Ottersen (1 أبريل 1978). "مركب جزيئي للكلور مع الكوبالت (II). التركيب البلوري لمركب امتزاز ثنائي الكلور لزوليت الصوديوم A المُبادل بالكوبالت (II) والمُجفف، Co₄Na₄-A•₄Cl₂". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 100 (9): 2911-2913 . doi : 10.1021/ja00477a067 .
  6. 1 2 3 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  7. ↑ أربلاستر، جون دبليو. (2018). القيم المختارة للخواص البلورية للعناصر . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ISBN 978-1-62708-155-9.
  8. ↑ قابلية التمغنط للعناصر والمركبات غير العضوية ، في: ليد، د. ر.، محرر (2005). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء ( الطبعة 86). بوكا راتون، فلوريدا: مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  0-8493-0486-5.
  9. ↑ ويست، روبرت (1984). سي آر سي، دليل الكيمياء والفيزياء . بوكا راتون، فلوريدا: دار نشر شركة المطاط الكيميائي. ص. E110. ISBN  0-8493-0464-4.
  10. ↑ كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  11. ↑ "أقدم إنتاج للملح في العالم: استغلال مبكر للعصر الحجري الحديث في بويانا سلاتيني-لونكا، رومانيا" . مؤرشف من الأصل في 30 أبريل 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 10 يوليو 2008 .شاهد لونكا في فاناتوري نيامت ، رومانيا.
  12. ^ كراوس، بول (1942-1943). جابر بن حيان: مساهمة في تاريخ الأفكار العلمية في الإسلام. I. Le corpus des écrits jâbiriens. ثانيا. جابر والعلم اليوناني . القاهرة: المعهد الفرنسي للآثار الشرقية . رقم ISBN 978-3487091150. OCLC 468740510 . {{cite book}}: ISBN / عدم توافق التاريخ ( مساعدة ) المجلد الثاني، الصفحات 41-42؛ مولتهاوف، روبرت ب. (1966). أصول الكيمياء . لندن: أولدبورن.الصفحات 141-142.
  13. ↑ مولتهاوف 1966 ، ص 142، ملاحظة 79 .
  14. ↑ مولتهاوف 1966 ، ص 160-163 . 
  15. ↑ كاربينكو، فلاديمير؛ نوريس، جون أ. (2002). "الزاج في تاريخ الكيمياء" . Chemické listy . 96 (12): 997–1005 . مؤرشف من الأصل بتاريخ 18-12-2021 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 09-02-2021 .ص 1002.
  16. 1 2 3 4 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 789-92 
  17. ^ شيل ، كارل فيلهلم (1774). "Om Brunsten, eller Magnesia, och dess Egenskaper" [ على براونستين [أي البيرولوسيت، ثاني أكسيد المنغنيز]، أو المغنيسيا، وخصائصه ] . Kongliga Vetenskaps Academiens Handlingar [وقائع الأكاديمية العلمية الملكية] (باللغة السويدية). 35 : 89 – 116 ، 177 – 94. مؤرشفة من الأصلي بتاريخ 2020-04-23 . تم الاسترجاع 2018-02-19 .في القسم 6، الصفحات 93-94 من بحثه ( المحفوظ في أرشيف Wayback Machine بتاريخ 18 ديسمبر 2021 )، وصف شيل كيفية إنتاج الكلور عند تسخين خليط من حمض الهيدروكلوريك وثاني أكسيد المنغنيز (البيرولوسيت): " 6) (أ) صُب على نصف أونصة من البيرولوسيت المطحون ناعماً أونصة واحدة من كحول الملح النقي . ... ثم صُب جزء من هذا المحلول في كوب زجاجي، وُضع فوق النار." انبعث من المحلول رائحة تشبه رائحة الماء الملكي الدافئ ، وبعد ربع ساعة، أصبح صافيًا وعديم اللون كالماء، واختفت الرائحة. (للاطلاع على ترجمة إنجليزية للمقاطع ذات الصلة من هذه المقالة، انظر: التاريخ المبكر للكلور  : أوراق كارل فيلهلم شيل (1774)، سي إل بيرتوليه (1785)، غايتون دي مورفو (1787)، جيه إل غاي-لوساك، وإل جيه ثينارد (1809) (إدنبرة، اسكتلندا: نادي أليمبيك، 1912)، الصفحات 5-10. مؤرشف في 18 ديسمبر 2021 على موقع Wayback Machine) .
  18. 1 2 3 4 5 "17 كلور" . Elements.vanderkrogt.net. مؤرشف من الأصل بتاريخ 23 يناير 2010. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 سبتمبر 2008 .
  19. 1 2 3 4 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 792-793 
  20. ↑ أعاد لافوازييه تسمية "الهواء الحيوي" إلى "الأكسجين " عام ١٧٧٧، مشتقًا منالكلمتين اليونانيتين " أوكسيس " ( ὀξύς ؛ وتعني " حمض "، حرفيًا "لاذع"، نسبةً إلى طعم الأحماض) و " جينيس " ( -γενής ؛ وتعني "منتج"، حرفيًا "مولّد")، لاعتقاده الخاطئ بأن الأكسجين عنصرٌ أساسي في جميع الأحماض. باركس، جي دي؛ ميلور، جي دبليو (١٩٣٩). كيمياء ميلور اللاعضوية الحديثة ( الطبعة السادسة). لندن: لونغمانز، غرين وشركاه. 
  21. ↑ إيد، آرون جون (1984). تطور الكيمياء الحديثة . منشورات كوريير دوفر. ص 158. ISBN  978-0-486-64235-2أُرشف من المصدر الأصلي بتاريخ 30 ديسمبر 2023. تم الاطلاع عليه بتاريخ 6 مايو 2020 .
  22. ↑ ويكس، ماري إلفيرا (1932). "اكتشاف العناصر. السابع عشر. عائلة الهالوجينات". مجلة التعليم الكيميائي . 9 (11): 1915. Bibcode : 1932JChEd...9.1915W . doi : 10.1021/ed009p1915 .
  23. ^ جاي لوساك. ثينارد (1809). "Extrait des mémoires lus à l'Institut national, depuis le 7 mars 1808 jusqu'au 27 février 1809" [ مقتطفات من المذكرات التي تمت قراءتها في المعهد الوطني، من 7 مارس 1808 إلى 27 فبراير 1809 ] . مذكرات الفيزياء والكيمياء من شركة Arcueil . 2 : 295– 358. مؤرشفة من الأصلي في 30 ديسمبر 2023 . تم الاسترجاع في 24 فبراير 2018 .انظر: § De la Nature et des propriétés de l'acide muriatique et de l'acide muriatique oxigéné (حول طبيعة وخصائص حمض المرياتيك وحمض المرياتيك المؤكسد)، الصفحات من 339 إلى 58. من الصفحات من 357 إلى 58: "Le gaz muriatique oxigéné n'est pas, en Effect, décomposé... comme un corps composé." (في الواقع، لا يتحلل حمض الهيدروكلوريك المؤكسج بواسطة الفحم، ويمكن افتراض، بناءً على هذه الحقيقة وما ورد في هذه المذكرة، أن هذا الغاز مادة بسيطة. ويمكن تفسير الظواهر التي يُظهرها تفسيراً وافياً وفقاً لهذه الفرضية؛ إلا أننا لن نسعى للدفاع عنها، إذ يبدو لنا أن تفسيرها يكون أفضل بالنظر إلى حمض الهيدروكلوريك المؤكسج كمادة مركبة.) للاطلاع على الترجمة الإنجليزية الكاملة لهذا القسم، انظر: جوزيف لويس جاي-لوساك ولويس جاك تينارد، "حول طبيعة وخصائص حمض الهيدروكلوريك وحمض الهيدروكلوريك المؤكسج" (كلية ليموين، سيراكيوز، نيويورك). مؤرشف بتاريخ 25 يوليو 2008 في أرشيف الإنترنت.
  24. ↑ ديفي، همفري (1811). "محاضرة بيكريان. حول بعض تركيبات غازات الأكسيموريات والأكسجين، والعلاقات الكيميائية لهذه المبادئ، مع المواد القابلة للاشتعال" . المعاملات الفلسفية للجمعية الملكية في لندن . 101 : 1-35 . Bibcode : 1811RSPT..101....1D . doi : 10.1098/rstl.1811.0001 . مؤرشف من الأصل في 23 أبريل 2020. تم الاسترجاع في 19 فبراير 2018 .ذكر ديفي اسم الكلور في الصفحة 32: ( مؤرشف بتاريخ 18-12-2021 في أرشيف الإنترنت ). "بعد استشارة بعض أبرز فلاسفة الكيمياء في هذا البلد، رُئي من الأنسب اقتراح اسم قائم على إحدى خصائصه الواضحة والمميزة - لونه - وتسميته الكلور ، أو غاز الكلوريك .* *من χλωρος."
  25. ^ شفايجر، هيئة الأوراق المالية (1811). "Nachschreiben des Herausgebers, die neue Nomenclatur betreffend" [ ملخص للمحرر بخصوص التسمية الجديدة ] . مجلة الكيمياء والفيزياء (باللغة الألمانية). 3 (2): 249– 55. مؤرشفة من الأصلي بتاريخ 23-04-2020 . تم الاسترجاع 2018-02-19 .على ص. 251، اقترح شفايجر كلمة "هالوجين": "Man sage dafür lieber mit richter Wortbildung Halogen (da schon in der Mineralogie durch Werner's Halit-Geschlecht dieses Wort nicht fremd ist) von αlectς Salz und dem alten γενειν (dorisch γενεν) zeugen ." (يجب على المرء أن يقول بدلاً من ذلك، مع التشكل المناسب، "هالوجين" (هذه الكلمة ليست غريبة لأنها موجودة بالفعل في علم المعادن عبر أنواع "الهاليت" التي ذكرها فيرنر) من ας [als] "ملح" والكلمة القديمة γενειν [جينين] (دوريك γενεν) "للإنجاب".)
  26. ↑ في عام 1826، صاغ بيرزيليوس مصطلحي Saltbildare (صانعي الملح) و Corpora Halogenia (المواد التي تصنع الملح) للعناصر الكلور واليود والفلور. انظر: بيرزيليوس، يعقوب (1826). "Årsberättelser om Framstegen i Physik och Chemie" [ التقرير السنوي عن التقدم في الفيزياء والكيمياء ] . أرسب. فيتنسك. فرامستيج (باللغة السويدية). 6 . ستوكهولم، السويد: PA Norstedt & Söner: 187. مؤرشفة من الأصلي بتاريخ 2020-04-23 . تم الاسترجاع 2018-02-19 .من ص. 187: "De förre af dessa, d. ä. de كهربية , dela sig i tre klasser: 1) den första innehåller kroppar, som förenade med de Electropositiva, omedelbart frambringa salter, hvilka jag derför kallar Saltbildare (Corpora Halogenia). Desse utgöras af كلور، iod och فلور *)." (أولها [أي العناصر]، أي العناصر السالبة الكهربية، تنقسم إلى ثلاثة أقسام: 1) الأول يشمل المواد التي [عندما] تتحد مع [العناصر] الموجبة الكهربية، تنتج أملاحًا على الفور، والتي لذلك أسميها "صانعات الملح" (المواد المنتجة للملح). هذه هي الكلور واليود والفلور *).)
  27. ↑ سنيلدرز، هام (1971). "يوهان سي . شفيغر: رومانسيته ونظريته الكهربائية البلورية للمادة". إيزيس . 62 (3): 328-338 . doi : 10.1086/350763 . JSTOR 229946. S2CID 170337569 .  
  28. ↑ فاراداي، م. (1823). "حول الكلور السائل" . المعاملات الفلسفية للجمعية الملكية في لندن . 113 : 160-164 . Bibcode : 1823RSPT..113..160F . doi : 10.1098/rstl.1823.0016 . مؤرشف من الأصل في 23 أبريل 2020. تم الاطلاع عليه في 19 فبراير 2018 .
  29. ↑ تشودوس، آلان (محرر). "هذا الشهر في تاريخ الفيزياء، 4 سبتمبر 1821 و29 أغسطس 1831: فاراداي والكهرومغناطيسية" . الجمعية الفيزيائية الأمريكية. مؤرشف من الأصل في 15 يونيو 2010. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 مايو 2010 .
  30. ↑ أوكونور جيه جيه؛ روبرتسون إي إف "مايكل فاراداي" . كلية الرياضيات والإحصاء، جامعة سانت أندروز، اسكتلندا . مؤرشف من الأصل في 20 فبراير 2010. تم الاطلاع عليه في 8 مايو 2010 .
  31. 1 2 "التبييض" . الموسوعة البريطانية (الطبعة التاسعة (1875) والطبعة العاشرة (1902) ). مؤرشف من الأصل بتاريخ 24-05-2012 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 02-05-2012 . 
  32. ↑ أسبين، كريس (1981). صناعة القطن . منشورات شاير المحدودة . ص 24. ISBN  978-0-85263-545-2.
  33. ↑ بول ماي. "المبيض (هيبوكلوريت الصوديوم)" . جامعة بريستول. مؤرشف من الأصل في 13 ديسمبر 2016. تم الاطلاع عليه في 13 ديسمبر 2016 .
  34. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 798 
  35. ↑ ألمكفيست، إيبي (2003). تاريخ الغازات الصناعية . سبرينغر ساينس آند بيزنس ميديا. ص 220. ISBN  978-0-306-47277-0أُرشف من المصدر الأصلي بتاريخ 30 ديسمبر 2023. تم الاطلاع عليه بتاريخ 9 أكتوبر 2020 .
  36. 1 2 بوفيت، موريس (1950). "Les grands pharmaciens: Labarraque (1777–1850)" [ الصيادلة العظماء: Labarraque (1777–1850) ] . Revue d'Histoire de la Pharmacie (بالفرنسية). 38 (128): 97-107 . دوى : 10.3406/pharm.1950.8662 .
  37. ↑ "الكلور - التاريخ" (ملف PDF) . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 21 فبراير 2007. تم الاطلاع عليه بتاريخ 10 يوليو 2008 .
  38. ↑ "الأسلحة: استخدام أسطوانات غاز الكلور في الحرب العالمية الأولى" . historynet.com. 12-06-2006. مؤرشف من الأصل في 02-07-2008 . تم الاطلاع عليه في 10-07-2008 .
  39. ↑ فريق العمل (29 يوليو 2004). "على الجبهة الغربية، يبرس 1915" . شؤون المحاربين القدامى في كندا. مؤرشف من الأصل في 6 ديسمبر 2008. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 أبريل 2008 .
  40. ↑ ليفيبور، فيكتور؛ ويلسون، هنري (2004). لغز نهر الراين: الاستراتيجية الكيميائية في السلم والحرب . دار نشر كيسينجر. ISBN 978-1-4179-3546-8.
  41. 1 2 3 4 5 6 7 8 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 800-804 
  42. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 804-809 
  43. ↑ كاميرون، أ.ج.و. (1973). "وفرة العناصر في النظام الشمسي" (ملف PDF) . مراجعات علوم الفضاء . 15 (1): 121-146 . رمز Bibcode : 1973SSRv...15..121C . doi : 10.1007/BF00172440 . S2CID 120201972. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 21-10-2011. 
  44. ^ أودي ، جورج. بيرسيلون، أوليفييه؛ بلاشوت، جان؛ Wapstra، Aaldert Hendrik (2003)، “تقييم N UBASE للخصائص النووية والاضمحلال” ، الفيزياء النووية أ ، 729 : 3– 128، بيب كود : 2003NuPhA.729....3A ، دوى : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001
  45. ↑ م. زريدا وآخرون (1991). "معدلات إنتاج الكلور-36 الكوني في الصخور الأرضية". رسائل علوم الأرض والكواكب . 105 ( 1-3 ): 94-109 . Bibcode : 1991E & PSL.105...94Z . doi : 10.1016/0012-821X(91)90123-Y . 
  46. ↑ م. شيبارد وم. هيرود (2012). "التغير في تركيزات الخلفية والنشاط الإشعاعي النوعي للنظائر المشعة من سلسلة الكلور-36 واليود-129 واليورانيوم/الثوريوم في المياه السطحية". مجلة النشاط الإشعاعي البيئي . 106 : 27-34 . doi : 10.1016/j.jenvrad.2011.10.015 . PMID 22304997 . 
  47. 1 2 3 4 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 853-856 
  48. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 809-812 
  49. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 812-816 
  50. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 818-819 
  51. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 821-844 
  52. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 842-844 
  53. 1 2 3 4 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 824-828 
  54. ^ سيدل، ستيفان. سيبيلت ، كونراد (2000/11/03). "أيون Cl4+" . أنجيواندتي كيمي . 39 (21): 3923–3925 . دوى : 10.1002/1521-3773(20001103)39:21 < 3923::AID-ANIE3923 > 3.0.CO ; 2-ي .
  55. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 835-842 
  56. ↑ "التنظيف الموضعي لغرف الترسيب الكيميائي للبخار" . مجلة أشباه الموصلات الدولية . 1 يونيو 1999.
  57. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 828-831 
  58. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 832-835 
  59. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 875-880 
  60. 1 2 3 4 5 6 7 8 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 844-850 
  61. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 883-885 
  62. 1 2 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 856-870 
  63. ^ الألمانية، كونستانتين إي. إس في، كريوتشكوف؛ كوزينا، بالعربية؛ سبيتسين، السادس (1986). “توليف وخصائص مجموعات كلوريد التكنيشيوم الجديدة”. كيمياء دوكلادي . 288 (2): 381 – 384.
  64. ↑ ويلر، رالف أ.؛ هوفمان، روالد. (أكتوبر 1986). "عدد إلكترونات جديد للتجمعات السحرية والترابط المتعدد بين الفلزات" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 108 (21): 6605-6610 . Bibcode : 1986JAChS.108.6605W . doi : 10.1021/ja00281a025 . ISSN 0002-7863 . مؤرشف من الأصل في 10 مارس 2023. تم الاطلاع عليه في 8 نوفمبر 2023 . 
  65. ^ تشانغ ، ويوي. أوجانوف، أرتيم ر.؛ جونشاروف، الكسندر ف. تشو، تشيانغ؛ بولفل، صلاح الدين؛ لياخوف، أندريه O.؛ ستافرو، إليسايوس؛ سومايازولو، مادوري؛ براكابينكا، فيتالي ب. كونوبكوفا ، زوزانا (2013/12/20). "القياسات الكيميائية المستقرة غير المتوقعة لكلوريدات الصوديوم" . علوم . 342 (6165): 1502–1505 . أرخايف : 1211.3644 . بيب كود : 2013Sci...342.1502Z . دوى : 10.1126/science.1244989 . ISSN 0036-8075 . بميد 24357316 . أُرشف من المصدر الأصلي بتاريخ 7 سبتمبر 2023. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 نوفمبر 2023 .  
  66. 1 2 3 م. روسبرغ وآخرون. "الهيدروكربونات المكلورة" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية 2006، وايلي-في سي إتش، فاينهايم. doi : 10.1002/14356007.a06_233.pub2
  67. 1 2 غوردون دبليو. غريبل (1998). "مركبات الهالوجين العضوية الطبيعية". مجلة أبحاث الكيمياء 31 (3): 141-152 . doi : 10.1021/ar9701777 .
  68. ↑ غوردون دبليو. غريبل (1999). "تنوع مركبات البروم العضوية الموجودة في الطبيعة". مراجعات الجمعية الكيميائية . 28 (5): 335-46 . doi : 10.1039/a900201d .
  69. ↑ كيلد سي. إنجفيلد (1986). "المركبات الطبيعية المحتوية على الكلور في النباتات العليا". الكيمياء النباتية . 25 (4): 7891-91 . Bibcode : 1986PChem..25..781E . doi : 10.1016/0031-9422(86)80002-4 .
  70. ↑ غريبل، جي دبليو (1994). "الإنتاج الطبيعي للمركبات المكلورة". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 28 (7): 310أ –319أ. Bibcode : 1994EnST...28..310G . doi : 10.1021/es00056a712 . PMID 22662801 . 
  71. ↑ غريبل، جي دبليو (1996). "مركبات الهالوجين العضوية الطبيعية - دراسة شاملة". التقدم في كيمياء المنتجات الطبيعية العضوية . 68 (10): 1-423 . doi : 10.1021/np50088a001 . PMID 8795309 . 
  72. ↑ بيان الصحة العامة – الكلوروميثان، مؤرشف بتاريخ 27-09-2007 في أرشيف الإنترنت ، مراكز السيطرة على الأمراض ، وكالة تسجيل المواد السامة والأمراض
  73. ↑ كونيل، د.؛ وآخرون (1999). مقدمة في علم السموم البيئية . بلاكويل ساينس. ص 68. ISBN   978-0-632-03852-7.
  74. ↑ خبراء، أريانت (2020-11-01). امتحان القبول في التمريض العام والقبالة 2021. منشورات أريانت الهند المحدودة. ISBN 978-93-252-9132-4.
  75. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 795 
  76. ↑ هولمان، أرنولد فريدريك؛ ويبرغ، إيغون (2001)، ويبرغ، نيلز (محرر)، الكيمياء غير العضوية ، ترجمة إيغلسون، ماري؛ بروير، ويليام، سان دييغو/برلين: أكاديميك برس/دي غرويتر، ص 408، ISBN  0-12-352651-5
  77. ↑ "حجم سوق الكلور العالمي 2030" .
  78. ↑ "حول الفينيل: الكلور" . مجلس الفينيل الأسترالي . تم الاطلاع عليه بتاريخ 11-05-2024 .
  79. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو 1997 ، الصفحات 796-800 
  80. ↑ "الكلور" . شركة ويستليك الكيميائية.
  81. ↑ "كلور-قلوي" . فورموزا بلاستيكس . تم الاسترجاع في 11-05-2024 .
  82. ↑ بولينغ، لينوس، الكيمياء العامة ، طبعة 1970، منشورات دوفر
  83. ↑ "العمليات التحليلية الكهربائية للكلور والصودا الكاوية" . شركة لينتك لمعالجة المياه وتنقية الهواء القابضة، روتردامسيويغ 402 م، 2629 HH دلفت، هولندا . تاريخ الاسترجاع: 17 مارس 2007 .
  84. ↑ "عملية خلية الحجاب الحاجز" . يورو كلور. مؤرشف من الأصل بتاريخ 11-11-2011 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 15-08-2007 .
  85. ↑ "عملية الخلية الغشائية" . يورو كلور. مؤرشف من الأصل بتاريخ 11-11-2011 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 15-08-2007 .
  86. ↑ شميتينجر، بيتر وآخرون (2006) "الكلور" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية ، وايلي-في سي إتش فيرلاغ جي إم بي إتش وشركاه، doi : 10.1002/14356007.a06_399.pub2
  87. ↑ بيوشام، كاثرين سي. (أغسطس 2023). "تقييم التعرضات المحتملة لمفتشي المواد الخطرة في السكك الحديدية" (ملف PDF) . المعهد الوطني الأمريكي للسلامة والصحة المهنية ( تقرير تقييم المخاطر الصحية ) . تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 مايو 2024 .
  88. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 798.
  89. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 793.
  90. 1 2 هوفر، جان كريتيان فرديناند (محرر). "لاباراك، أنطوان جيرمان". السيرة الذاتية الجديدة العالمية . المجلد. 28. ص 323 – 24. OL 24229911M .   
  91. 1 2 نايت، تشارلز (1867). الفنون والعلوم . المجلد 1. برادبري، إيفانز وشركاه. ص 427.  
  92. ^ جيديون، أندراس (2006). العلوم والتكنولوجيا في الطب . سبرينغر. ص 181 – 82. ISBN  978-0-387-27874-2تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 31-12-2015 .
  93. ↑ لاباراك، أنطوان جيرمان (1828). حول الخصائص المطهرة لمستحضرات الكلور التي وضعها لاباراك . ترجمة جيمس سكوت. ص 8. مؤرشف من الأصل بتاريخ 31-12-2015. 
  94. ↑ سكوت، جيمس (مترجم). حول الخصائص المطهرة لمستحضرات لاباراك من الكلور. مؤرشف في 2015-12-31 في Wayback Machine (إس. هايلي، 1828). تم الوصول إليه في 1 نوفمبر 2011.
  95. ↑ كوربان، آلان (1988). النتن والعطر: الرائحة والخيال الاجتماعي الفرنسي . مؤرشف بتاريخ 31-12-2015 في أرشيف الإنترنت . مطبعة جامعة هارفارد. ص 121-122.
  96. ↑ لويس، كينيث أ. (2010). "الفصل 9: المعالجة بالكلور - هيبوكلوريت الصوديوم" (ملف PDF) . دليل وايت للكلور والمطهرات البديلة . هوبوكين، نيوجيرسي: وايلي. ص 452. doi : 10.1002/9780470561331.ch9 . ISBN  978-0-470-56133-1تمت أرشفة الملف (PDF) من النسخة الأصلية بتاريخ 2022-10-09.
  97. 1 2 فينتن-يوهانسن، بيتر، هوارد برودي، نايجل بانيث، ستيفن راشمان ومايكل ريب. (2003). الكوليرا، الكلوروفورم، وعلم الطب . نيويورك: جامعة أكسفورد.
  98. ↑ هيمفيل، ساندرا. (2007). القضية الغريبة لمضخة شارع برود: جون سنو ولغز الكوليرا . لوس أنجلوس: جامعة كاليفورنيا
  99. ↑ جونسون، ستيفن . (2006). خريطة الأشباح: قصة أكثر الأوبئة رعباً في لندن وكيف غيّرت العلوم والمدن والعالم الحديث . نيويورك: ريفرهيد بوكس.
  100. ↑ "قصة الكلور" . الكيمياء الأمريكية. مؤرشف من الأصل بتاريخ 29-04-2011 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 10-07-2008 .
  101. ↑ رزايات، سي.؛ ويدمان، دبليو دي؛ هاردي، إم إيه (2006). "هنري دريسديل داكين: أكثر من مجرد حلّه". الجراحة الحالية . 63 (3): 194-196 . doi : 10.1016/j.cursur.2006.04.009 . PMID 16757372 . 
  102. ↑ جوزيف كوتروفو، فيكتور كيم، أردن كالفيرت. "مياه الشرب: نصف قرن من التقدم". مؤرشف بتاريخ 31 يوليو 2020 في أرشيف الإنترنت . رابطة خريجي وكالة حماية البيئة. 1 مارس 2016.
  103. ↑ هاموند، سي آر (2000). العناصر، في كتيب الكيمياء والفيزياء ( الطبعة 81). مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  978-0-8493-0481-1.
  104. ↑ "الكلورامينات وتشغيل المسابح" . مراكز مكافحة الأمراض والوقاية منها. مؤرشف من الأصل في 13 مارس 2022. تم الاطلاع عليه في 13 مارس 2022 .
  105. ↑ كوسكي، ت. أ.؛ ستيوارت، ل. س.؛ أورتنزيو، ل. ف. (1966). "مقارنة الكلور والبروم واليود كمطهرات لمياه حمامات السباحة" . علم الأحياء الدقيقة التطبيقي . 14 (2): 276-279 . doi : 10.1128/AEM.14.2.276-279.1966 . PMC 546668. PMID 4959984 .  
  106. ↑ "التطهير بالكلورامين" . مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها (CDC) . أتلانتا، جورجيا. مؤرشف من الأصل بتاريخ 15 فبراير 2015. تم الاطلاع عليه بتاريخ 20 يناير 2019 .
  107. ↑ غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 860.
  108. ↑ هولمان، أرنولد فريدريك؛ ويبرغ، إيغون (2001)، ويبرغ، نيلز (محرر)، الكيمياء غير العضوية ، ترجمة إيغلسون، ماري؛ بروير، ويليام، سان دييغو/برلين: أكاديميك برس/دي غرويتر، ص 411، ISBN  0-12-352651-5
  109. ↑ "معركة إيبر" الموسوعة الكندية
  110. ↑ إيفرتس، سارة (23 فبراير 2015). "عندما أصبحت المواد الكيميائية أسلحة حرب" . أخبار الهندسة الكيميائية . 93 (8). مؤرشف من الأصل في 30 مارس 2016.
  111. ↑ باتون، جيمس. "الغاز في الحرب العالمية الأولى" . المركز الطبي بجامعة كانساس . مؤرشف من الأصل في 15 يونيو 2024. تم الاطلاع عليه في 21 يونيو 2024 .
  112. ↑ سميل، فاتسلاف (2000). إثراء الأرض: فريتز هابر، كارل بوش، وتحول إنتاج الغذاء العالمي . مطبعة معهد ماساتشوستس للتكنولوجيا. ص 226. ISBN  978-0-262-69313-4تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 31-12-2015 .
  113. ↑ "أسلحة الحرب: الغازات السامة" . موقع First World War.com. مؤرشف من الأصل بتاريخ 21 أغسطس 2007. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 أغسطس 2007 .
  114. ↑ مهدي، باسم (17 مارس/آذار 2007). "هجوم بالغاز في العراق يُصيب المئات بالمرض" . سي إن إن. مؤرشف من الأصل بتاريخ 17 مارس/آذار 2007. تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 مارس/آذار 2007 .
  115. ↑ ""قنبلة كلور تسقط على قرية عراقية" . بي بي سي نيوز . ١٧ مايو ٢٠٠٧. مؤرشف من الأصل بتاريخ ٢٦ مايو ٢٠٠٧. تم الاطلاع عليه بتاريخ ١٧ مايو ٢٠٠٧ .
  116. ↑ موريس، لوفيداي (23 أكتوبر/تشرين الأول 2014). "مسلحو تنظيم الدولة الإسلامية يُزعم أنهم استخدموا غاز الكلور ضد قوات الأمن العراقية" . صحيفة واشنطن بوست . مؤرشف من الأصل بتاريخ 19 ديسمبر/كانون الأول 2021. تاريخ الاطلاع: 8 يونيو/حزيران 2021 .
  117. ↑ «تقرير مختبري حول استخدام غاز الكلور» (ملف PDF) . مجلس أمن إقليم كردستان. 14 مارس/آذار 2015. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 30 ديسمبر/كانون الأول 2023. تم الاطلاع عليه في 24 مارس/آذار 2015 .
  118. ↑ غلادستون، ريك (13 فبراير 2017). "تقرير: سوريا استخدمت قنابل الكلور بشكل منهجي في حلب" . صحيفة نيويورك تايمز . مؤرشف من الأصل في 15 مايو 2017. تاريخ الاطلاع: 10 مايو 2017 .
  119. ↑ «القوات السورية تُلقي غاز الكلور على حلب» . بي بي سي نيوز . 7 سبتمبر/أيلول 2016. مؤرشف من الأصل في 13 مايو/أيار 2017. تم الاطلاع عليه في 10 مايو/أيار 2017 .
  120. ↑ «روسيا والأسد يتجاهلان الأمم المتحدة ويواصلان استخدام الأسلحة الكيميائية والقصف في سوريا، وهي هجمات مصنفة كجرائم حرب» . فوكس نيوز . 6 مارس/آذار 2017. مؤرشف من الأصل في 25 أبريل/نيسان 2017. تم الاطلاع عليه في 11 مايو/أيار 2017 .
  121. ↑ "الجدول الزمني للتحقيقات في الأسلحة الكيميائية السورية" مؤرشف بتاريخ 18 ديسمبر 2021 في أرشيف الإنترنت . رويترز. 9 أبريل 2018.
  122. ↑ «منظمة حظر الأسلحة الكيميائية: القوات الجوية السورية وراء هجوم الكلور على سراقب عام 2018» مؤرشف بتاريخ 18 ديسمبر 2021 في أرشيف الإنترنت (Wayback Machine) - بي بي سي نيوز. 12 أبريل 2021.
  123. ↑ "اختبار مستوى الكلوريد في الدم (المصل)" . مؤرشف من الأصل في 31 مارس 2009. تم الاطلاع عليه في 30 أبريل 2010 .
  124. ↑ لافي، سي جيه؛ كروكر، إي إف؛ كي، كي جيه؛ فيرغسون، تي جي (أكتوبر 1986). "قلاء استقلابي حاد مع نقص كلوريد الدم مصحوب بنقص تهوية تعويضي شديد". مجلة ساوث ميديكال. 79 ( 10): 1296-1299 . doi : 10.1097/00007611-198610000-00025 . PMID 3764530 . 
  125. ↑ ليفيتين، هـ؛ برانسكوم، و؛ إبستين، ف.هـ (ديسمبر 1958). "آلية حدوث نقص كلوريد الدم في الحماض التنفسي" . مجلة التحقيقات السريرية . 37 (12): 1667-1675 . doi : 10.1172/JCI103758 . PMC 1062852. PMID 13611033 .  
  126. ↑ كامبييه، سي؛ ديتري، بي؛ بيرنز، دي؛ وآخرون . (أكتوبر 1998). "تأثيرات فرط كلوريد الدم على ارتباط الأكسجين في دم العجول السليمة". مجلة علم وظائف الأعضاء التطبيقي . 85 (4): 1267-1272 . doi : 10.1152/jappl.1998.85.4.1267 . PMID 9760315 .  
  127. ↑ "الكلور 295132" . سيجما-ألدريتش. 29-07-2021. مؤرشف من الأصل بتاريخ 10-05-2020 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 22-12-2021 .
  128. ↑ "MSDS – 295132" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 27-04-2021 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 03-10-2018 .
  129. ↑ "صحيفة حقائق المواد الخطرة" (ملف PDF) . وزارة الصحة في نيوجيرسي . تم الاطلاع عليها بتاريخ 11 فبراير 2026 .
  130. ↑ "الكلور | كاميو كيميكالز | الإدارة الوطنية للمحيطات والغلاف الجوي" . كاميو كيميكالز . تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 فبراير 2026 .
  131. ↑ "حقائق عن الكلور" . www.bt.cdc.gov . مؤرشف من الأصل بتاريخ 23 أبريل 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 أبريل 2016 .
  132. ↑ "صحيفة بيانات سلامة المواد الخاصة بالكلور" (ملف PDF) . 23-10-1997. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 26-09-2007.
  133. ↑ مكتب الاستجابة والترميم التابع للإدارة الوطنية للمحيطات والغلاف الجوي (NOAA)، حكومة الولايات المتحدة. "الكلور" . noaa.gov . مؤرشف من الأصل في 15 أكتوبر 2015. تم الاطلاع عليه في 25 أغسطس 2015 .
  134. 1 2 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0115" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  135. ↑ ويندر، كريس (2001). "سمية الكلور". البحوث البيئية . 85 (2): 105-114 . Bibcode : 2001ER.....85..105W . doi : 10.1006/enrs.2000.4110 . PMID 11161660 . 
  136. ↑ "ماذا يوجد في مياهك؟: المطهرات تُنتج مواد سامة ثانوية" . أخبار ACES . كلية العلوم الزراعية والاستهلاكية والبيئية - جامعة إلينوي في أوربانا-شامبين. 31 مارس 2009. مؤرشف من الأصل في 3 سبتمبر 2014. تم الاطلاع عليه في 31 مارس 2009 .
  137. ↑ ريتشاردسون، سوزان د.؛ بليوا، مايكل ج.؛ فاغنر، إليزابيث د.؛ شويني، ريتا؛ ديماريني، ديفيد م. (2007). "وجود، وسمية جينية، وسرطنة المنتجات الثانوية للتطهير المنظمة والناشئة في مياه الشرب: مراجعة وخارطة طريق للبحث". مجلة أبحاث الطفرات/مراجعات في أبحاث الطفرات . 636 ( 1-3 ): 178-242 . Bibcode : 2007MRRMR.636..178R . doi : 10.1016/j.mrrev.2007.09.001 . PMID 17980649 . 
  138. ↑ بيريزو، أليكس. "لماذا لا يجب خلط منظفات الصرف المختلفة" . فوربس . مؤرشف من الأصل بتاريخ 25 أبريل 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 أبريل 2016 .
  139. ↑ "مخاطر خلط المُبيّض : وزارة الصحة بولاية واشنطن" . www.doh.wa.gov . مؤرشف من الأصل بتاريخ 14 أبريل 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 أبريل 2016 . 
  140. ↑ بيرتوليني، لوكا؛ إلسنر، برنارد؛ بيديفيري، بيترو؛ بولدر، روب ب. (2004). تآكل الفولاذ في الخرسانة: الوقاية والتشخيص والإصلاح . وايلي-في سي إتش. ص 148. ISBN  978-3-527-30800-2أُرشف من المصدر الأصلي بتاريخ 30 ديسمبر 2023. تم الاطلاع عليه بتاريخ 6 مايو 2020 .
  141. ↑ لويس، بي آر (1 يناير 2000). فشل منتجات البوليمر . دار نشر سميثرز رابرا. ص 19 وما بعدها. ISBN  978-1-85957-192-7أُرشف من الأصل بتاريخ 10 مايو 2013. تم الاطلاع عليه بتاريخ 30 أبريل 2011 .
  142. ↑ "الكلور: ورقة بيانات المنتج" (ملف PDF) . شركة باير ماتيريال ساينس إيه جي. 21 أبريل 2008. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 15 سبتمبر 2012. تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 ديسمبر 2013 .
  143. ↑ ساندرز، روي إي. (2004). سلامة العمليات الكيميائية: التعلم من دراسات الحالة، الطبعة الثالثة المنقحة . أكسفورد: إلسيفير للعلوم والتكنولوجيا. ص 92. ISBN  978-0-7506-7749-3.

فهرس