الروثينيوم

الروثينيوم عنصر كيميائي ، رمزه Ru وعدده الذري 44.  وهو فلز انتقالي نادر ينتمي إلى مجموعة البلاتين في الجدول الدوري . ومثل باقي فلزات مجموعة البلاتين، فإن الروثينيوم غير نشط كيميائيًا. اكتشف العالم الروسي كارل إرنست كلاوس ، ذو الأصول البلطيقية الألمانية، هذا العنصر عام 1844 في جامعة قازان الحكومية ، وأطلق عليه اسم روثينيا (Ruthenia) تكريمًا لروسيا . [ 11 ] يوجد الروثينيوم عادةً كمكون ثانوي في خامات البلاتين ؛ وقد ارتفع إنتاجه السنوي من حوالي 19 طنًا عام 2009 [ 12 ] إلى 35.5 طنًا عام 2017. [ 13 ] يُستخدم معظم الروثينيوم المُنتَج في الموصلات الكهربائية المقاومة للتآكل والمقاومات ذات الأغشية السميكة. كما يُستخدم الروثينيوم بشكل ثانوي في سبائك البلاتين وكعامل حفاز كيميائي . يُستخدم الروثينيوم حديثًا كطبقة تغطية لأقنعة التصوير الضوئي بالأشعة فوق البنفسجية القصوى في طباعة أشباه الموصلات . يوجد الروثينيوم عادةً في خامات مع معادن مجموعة البلاتين الأخرى في جبال الأورال وفي أمريكا الشمالية والجنوبية . كما توجد كميات صغيرة، ولكنها ذات أهمية تجارية، في البنتلانديت المستخرج من سادبري، أونتاريو ، وفي رواسب البيروكسينيت في جنوب إفريقيا . [ 14 ]  

صفات

الخصائص الفيزيائية

بلورات معدن الروثينيوم النامية في الطور الغازي

الروثينيوم، وهو معدن أبيض صلب متعدد التكافؤ ، ينتمي إلى مجموعة البلاتين ويقع في المجموعة  8 من الجدول الدوري:

Zعنصرعدد الإلكترونات/الغلاف
26حديد2، 8، 14، 2
44الروثينيوم2، 8، 18، 15، 1
76الأوزميوم2، 8، 18، 32، 14، 2
108هاسيوم2، 8، 18، 32، 32، 14، 2

بينما تحتوي عناصر المجموعة الثامنة الأخرى على إلكترونين في غلافها الخارجي، فإن الروثينيوم يحتوي على إلكترون واحد فقط في غلافه الخارجي (يقع الإلكترون الأخير في غلاف أدنى). هذه الظاهرة الشاذة، التي لا تؤثر على الخواص الكيميائية، تُلاحظ أيضًا في جميع العناصر الأخرى (باستثناء التكنيتيوم ) في نطاق Z = 41-45. [ 15 ]

الخواص الكيميائية

للروثينيوم أربعة أشكال بلورية، ولا يتأكسد في الظروف المحيطة، ولكنه يتأكسد عند تسخينه إلى 800 درجة مئوية (1070 كلفن ) . يذوب الروثينيوم في القلويات المنصهرة ليعطي روثينات ( RuO₂₋₄ ). لا يتأثر الروثينيوم بالأحماض (حتى الماء الملكي ) ، ولكنه يتأثر بهيبوكلوريت الصوديوم في درجة حرارة الغرفة، وبالهالوجينات في درجات الحرارة العالية. [ 14 ] يتأثر الروثينيوم بسهولة بالعوامل المؤكسدة. [ 16 ] يمكن لكميات صغيرة من الروثينيوم أن تزيد من صلابة البلاتين والبلاديوم . كما تزداد مقاومة التيتانيوم للتآكل بشكل ملحوظ بإضافة كمية صغيرة من الروثينيوم. [ 14 ] يمكن طلاء هذا المعدن بالطلاء الكهربائي والتحلل الحراري. ومن المعروف أن سبيكة الروثينيوم - الموليبدينوم فائقة التوصيل عند درجات حرارة أقل من 10.6 كلفن . [ 14 ] الروثينيوم هو الفلز الانتقالي الوحيد من السلسلة 4d الذي يمكنه اتخاذ حالة الأكسدة +8، وحتى في هذه الحالة، يكون أقل استقرارًا من نظيره الأثقل الأوزميوم: هذه هي المجموعة الأولى من يسار الجدول حيث تُظهر الفلزات الانتقالية من الصفين الثاني والثالث اختلافات ملحوظة في السلوك الكيميائي. ومثل الحديد، ولكن على عكس الأوزميوم، يمكن للروثينيوم تكوين كاتيونات مائية في حالتي الأكسدة الأقل +2 و+3. [ 17 ]      

يُعدّ الروثينيوم أول عنصر في سلسلة الفلزات الانتقالية 4d التي تشهد انخفاضًا في درجات انصهارها وغليانها وإنثالبي التذرير،  وذلك بعد القيمة القصوى التي لوحظت في الموليبدينوم ، ويعود ذلك إلى أن الغلاف الفرعي 4d  ممتلئ بأكثر من النصف، مما يقلل من مساهمة الإلكترونات في الرابطة المعدنية. ( يتميز التكنيتيوم ، العنصر السابق، بقيمة منخفضة استثنائية خارجة عن هذا الاتجاه نظرًا لتكوينه الإلكتروني [Kr]4d 5 5s 2 نصف الممتلئ ، مع أنه ليس بعيدًا عن هذا الاتجاه في سلسلة 4d بقدر انحراف المنجنيز في سلسلة 3d  الانتقالية). [ 18 ] وعلى عكس نظيره الأخف، الحديد، فإن الروثينيوم بارامغناطيسي في الغالب عند درجة حرارة الغرفة. [ 19 ] ومع ذلك، فإن الطور الرباعي غير المستقر للروثينيوم، الذي يتكون كغشاء رقيق على بلورة أحادية من الموليبدينوم، يكون فيرومغناطيسيًا عند درجة حرارة الغرفة. [ 20 ]

تظهر أدناه جهود الاختزال في المحلول المائي الحمضي لبعض أنواع الروثينيوم الشائعة: [ 21 ]

محتملرد فعل
0.455 فولتRu 2+ + 2e ↔ رو
0.249 فولترو 3+ + ه ↔ Ru 2+
1.120 فولتRuO 2 + 4H + + 2e ↔ Ru 2+ + 2H 2 O
1.563 فولتRuO 2− 4 + 8H + + 4e ↔ Ru 2+ + 4H 2 O
1.368 فولتRuO 4 + 8H + + 5e ↔ Ru 2+ + 4H 2 O
1.387 فولتRuO 4 + 4H + + 4e ↔ RuO 2 + 2H 2 O

النظائر

يتكون الروثينيوم الموجود في الطبيعة من سبعة نظائر مستقرة : 96، 98-102، 104. [ 22 ] بالإضافة إلى ذلك، تم اكتشاف 34 نظيرًا مشعًا صناعيًا. من بين هذه النظائر المشعة ، الأكثر استقرارًا هي 106Ru بنصف عمر يبلغ 371.8  يومًا، و 103 Ru بنصف عمر يبلغ 39.245  يومًا، و 97 Ru بنصف عمر يبلغ 2.837 يومًا. [ 23 ]

تم تحديد خصائص خمسة عشر نظيراً مشعاً آخر تتراوح بين 85 و 125 روثينيوم. معظم هذه النظائر لها عمر نصف أقل من خمس دقائق؛ باستثناء 94 روثينيوم (51.8  دقيقة)، و 95 روثينيوم (1.607  ساعة)، و 105 روثينيوم (4.44  ساعة). [ 23 ]

إن نمط التحلل الأساسي للنظائر الأخف من النظير الأكثر وفرة، وهو 102 Ru، هو التقاط الإلكترون لإنتاج التكنيتيوم، بينما النمط الأساسي للنظائر الأثقل هو انبعاث بيتا إلى الروديوم . [ 24 ]

يُعدّ نظير الروثينيوم -106 ناتجًا من انشطار اليورانيوم أو البلوتونيوم . وقد ارتبطت التركيزات العالية لهذا النظير التي تم رصدها في الغلاف الجوي فوق أوروبا بحادث نووي مزعوم لم يُعلن عنه في روسيا عام 2017. [ 25 ]

حدوث

يوجد الروثينيوم بنسبة تقارب 100 جزء لكل تريليون في قشرة الأرض، مما يجعله العنصر رقم 78 من حيث الوفرة . [ 26 ] يوجد عادةً في خامات مع معادن مجموعة البلاتين الأخرى في جبال الأورال وفي أمريكا الشمالية والجنوبية . كما توجد كميات صغيرة، ولكنها ذات أهمية تجارية، في البنتلانديت المستخرج من سادبري ، أونتاريو ، كندا ، وفي رواسب البيروكسينيت في جنوب إفريقيا . يُعدّ الروثينيوم في صورته الطبيعية معدنًا نادرًا جدًا (يحلّ الإيريديوم محل جزء من الروثينيوم في بنيته). [ 27 ] [ 28 ] 

إنتاج

يُستخرج ما يقارب 30  طنًا من الروثينيوم سنويًا، [ 29 ] ويُقدّر الاحتياطي العالمي بنحو 5000  طن. [ 30 ] يختلف تركيب مخاليط معادن مجموعة البلاتين المستخرجة اختلافًا كبيرًا، تبعًا للتكوين الجيوكيميائي. فعلى سبيل المثال، تحتوي معادن مجموعة البلاتين المستخرجة في جنوب إفريقيا على 11% من الروثينيوم في المتوسط، بينما تحتوي معادن مجموعة البلاتين المستخرجة في الاتحاد السوفيتي السابق على 2% فقط (عام 1992). [ 31 ] [ 32 ] يُعتبر الروثينيوم والأوزميوم والإيريديوم من معادن مجموعة البلاتين الثانوية. [ 19 ]

يُستخلص الروثينيوم، كغيره من معادن مجموعة البلاتين، تجاريًا كمنتج ثانوي من معالجة خامات النيكل والنحاس والبلاتين. أثناء التكرير الكهربائي للنحاس والنيكل ، تترسب المعادن النفيسة كالذهب والفضة ومعادن مجموعة البلاتين على شكل طين الأنود ، وهو المادة الأولية للاستخلاص. [ 27 ] [ 28 ] تُحوّل هذه المعادن إلى مواد مذابة متأينة بعدة طرق، تبعًا لتركيب المادة الأولية. إحدى الطرق الشائعة هي الصهر مع بيروكسيد الصوديوم متبوعًا بالإذابة في الماء الملكي ، ثم الذوبان في خليط من الكلور وحمض الهيدروكلوريك . [ 33 ] [ 34 ] الأوزميوم (Os) والروثينيوم (Ru) والروديوم (Rh) والإيريديوم (Ir) غير قابلة للذوبان في الماء الملكي وتترسب بسهولة، تاركةً المعادن الأخرى في المحلول. يُفصل الروديوم عن البقايا بمعالجتها بكبريتات الصوديوم المنصهرة. تُعالج البقايا غير الذائبة، التي تحتوي على الروثينيوم والأوزميوم والإيريديوم، بأكسيد الصوديوم، حيث يكون الإيريديوم غير قابل للذوبان، مما ينتج عنه أملاح الروثينيوم والأوزميوم الذائبة. بعد الأكسدة إلى الأكاسيد المتطايرة، RuO4 منفصل عنOsO٤- يُحضّر عن طريق ترسيب (NH₄)₃RuCl₆باستخدامكلوريد،أو عن طريق التقطير أو الاستخلاص بمذيبات عضوية لرباعي أكسيد الأوزميوم المتطاير. [ ٣٥ ] يُستخدمالهيدروجينالأمونيومالروثينيوم، مما ينتج عنه مسحوق. [ ١٤ ] [ ٣٦ ] يُختزل الناتج باستخدام الهيدروجين، مما ينتج عنه المعدن على شكل مسحوق أومعدن إسفنجييمكن معالجتهبتقنياتتعدين المساحيقأولحامالقوس الكهربائي. [ ١٤ ] [ ٣٧ ]

يوجد الروثينيوم في الوقود النووي المستهلك ، سواء كناتج انشطار مباشر أو كناتج امتصاص النيوترونات بواسطة ناتج انشطار طويل العمر 99بعد السماح لنظائر الروثينيوم غير المستقرة بالتحلل ، يمكن أن ينتج عن الاستخلاص الكيميائي الروثينيوم لاستخدامه في جميع تطبيقات الروثينيوم. [ 38 ] [ 39 ]

يمكن أيضًا إنتاج الروثينيوم عن طريق التحويل النووي المتعمد من 99التكنيتيوم . نظراً لعمر النصف الطويل نسبياً، وإنتاجية نواتج الانشطار العالية ، وحركته الكيميائية العالية في البيئة، 99يُعد التكنيتيوم من بين أكثر العناصر غير الأكتينيدات اقتراحاً في مجال التحويل النووي على نطاق تجاري. 99يتمتع التكنيتيوم بمقطع عرضي نيوتروني كبير نسبيًا ، ولأن التكنيتيوم لا يمتلك نظائر مستقرة، فلن تكون هناك مشكلة في تنشيط النظائر المستقرة بالنيوترونات. كميات كبيرة من 99يتم إنتاج التكنيتيوم في الانشطار النووي. كما يتم إنتاجه كمنتج ثانوي لاستخدام 99mيُستخدم التكنيتيوم في الطب النووي ، لأن هذا المتماثل يتحلل إلى 99تي سي . كشف الـ 99سيؤدي تعريض هدف التكنيتيوم لإشعاع نيوتروني قوي بما فيه الكفاية في النهاية إلى إنتاج كميات ملحوظة من الروثينيوم، والذي يمكن فصله كيميائيًا مع استهلاك 99Tc . [ 40 ] [ 41 ]

المركبات الكيميائية

تتراوح حالات أكسدة الروثينيوم من -2 إلى +8. غالبًا ما تتشابه خصائص مركبات الروثينيوم والأوزميوم . وتُعدّ حالات +2 و+3 و+4 الأكثر شيوعًا. أما المادة الأولية الأكثر انتشارًا فهي ثلاثي كلوريد الروثينيوم ، وهو مادة صلبة بنية اللون ذات خصائص كيميائية غير محددة بدقة، ولكنها متعددة الاستخدامات في التخليق الكيميائي. [ 36 ]

الأكاسيد والكالكوجينيدات

يمكن أكسدة الروثينيوم إلى أكسيد الروثينيوم (IV) (RuO₂ ، حالة الأكسدة +4)، والذي بدوره يمكن أكسدته بواسطة ميتابيرودات الصوديوم إلى رباعي أكسيد الروثينيوم رباعي السطوح الأصفر المتطاير ، RuO₄ ، وهو عامل مؤكسد قوي وفعال ذو بنية وخصائص مشابهة لرباعي أكسيد الأوزميوم . يُستخدم RuO₄ في الغالب كوسيط في تنقية الروثينيوم من الخامات والنفايات المشعة. [ 42 ]

يُعرف أيضًا كلٌّ من روثينات ثنائي البوتاسيوم (K₂RuO₄، +6) وبيرروثينات البوتاسيوم (KRuO₄، +7). [ 43 ] على عكس رباعي أكسيد الأوزميوم ، فإن رباعي أكسيد الروثينيوم أقل استقرارًا، ولكنه قوي بما يكفي كعامل مؤكسد لأكسدة حمض الهيدروكلوريك المخفف والمذيبات العضوية مثل الإيثانول في درجة حرارة الغرفة، ويُختزل بسهولة إلى روثينات ( RuO₂⁻⁴ ) في المحاليل القلوية المائية ؛ ويتحلل لتكوين ثاني أكسيد الروثينيوم عند درجة حرارة أعلى من 100 درجة مئوية . على عكس الحديد، ولكن مثل الأوزميوم، لا يُكوّن الروثينيوم أكاسيدًا في حالتي الأكسدة الأدنى +2 و+3. [ 44 ] يُكوّن الروثينيوم ثنائي الكالكوجينيدات ، وهي أشباه موصلات غير مغناطيسية تتبلور في بنية البيريت . [ 44 ] يوجد كبريتيد الروثينيوم (RuS2 ) بشكل طبيعي على شكل معدن اللوريت . [ 45 ] 

على غرار الحديد، لا يُكوّن الروثينيوم بسهولة أيونات الأكسجين السالبة، بل يُفضّل تحقيق أعداد تنسيقية عالية مع أيونات الهيدروكسيد. يُختزل رباعي أكسيد الروثينيوم بواسطة هيدروكسيد البوتاسيوم المخفف البارد لتكوين بيرروثينات البوتاسيوم السوداء، KRuO₄ ، حيث يكون الروثينيوم في حالة الأكسدة +7. كما يُمكن إنتاج بيرروثينات البوتاسيوم بأكسدة روثينات البوتاسيوم، K₂RuO₄ ، بغاز الكلور. أيون البيرروثينات غير مستقر، ويُختزل بالماء لتكوين الروثينات البرتقالية. يُمكن تصنيع روثينات البوتاسيوم بتفاعل فلز الروثينيوم مع هيدروكسيد البوتاسيوم المنصهر ونترات البوتاسيوم . [ 46 ]

تُعرف أيضاً بعض الأكاسيد المختلطة، مثل M II Ru IV O 3 و Na 3 Ru V O 4 و Na2 Ru V 2 O7 ، و M II 2 Ln IIIرو الخامسيا6. [ 46 ]

الهاليدات والأوكسي هاليدات

أعلى هاليدات الروثينيوم المعروفة هو سداسي فلوريد الروثينيوم ، وهو مادة صلبة بنية داكنة تنصهر عند 54  درجة مئوية. يتحلل مائيًا بشدة عند ملامسته للماء، ويتفكك بسهولة ليشكل خليطًا من فلوريدات الروثينيوم الأدنى، مطلقًا غاز الفلور. أما خماسي فلوريد الروثينيوم فهو مادة صلبة رباعية الوحدات خضراء داكنة تتحلل مائيًا بسهولة أيضًا، وتنصهر عند 86.5  درجة مئوية. من المحتمل أن يكون رباعي فلوريد الروثينيوم الأصفر بوليمريًا أيضًا، ويمكن تكوينه عن طريق اختزال خماسي الفلوريد باليود . من بين المركبات الثنائية للروثينيوم، لا تُعرف حالات الأكسدة العالية هذه إلا في الأكاسيد والفلوريدات. [ 47 ]

كلوريد الروثينيوم مركب معروف، يوجد في صورة ألفا سوداء وصورة بيتا بنية داكنة؛ أما ثلاثي الهيدرات فهو أحمر. [ 48 ] من بين ثلاثي الهاليدات المعروفة، ثلاثي الفلوريد بني داكن ويتحلل عند درجة حرارة أعلى من 650  درجة مئوية، وثلاثي البروميد بني داكن ويتحلل عند درجة حرارة أعلى من 400  درجة مئوية، وثلاثي اليوديد أسود. [ 47 ] من بين ثنائي الهاليدات، ثنائي الفلوريد غير معروف، ثنائي الكلوريد بني، ثنائي البروميد أسود، وثنائي اليوديد أزرق. [ 47 ] الأوكسي هاليد الوحيد المعروف هو أوكسي فلوريد الروثينيوم (VI) الأخضر الباهت، RuOF4 . [ 48 ]

التناسق والمركبات العضوية الفلزية

كلوريد ثلاثي (ثنائي البيريدين) الروثينيوم (II)
الصيغة الهيكلية لمحفز جروبس.
يستخدم محفز جروبس ، الذي حصل مخترعه على جائزة نوبل، في تفاعلات تبادل الألكينات .

يشكل الروثينيوم مجموعة متنوعة من المركبات التناسقية. ومن الأمثلة على ذلك مشتقات البنتا أمين العديدة [Ru(NH₃ ) ₅L ] ₙ⁺ التي توجد غالبًا لكل من Ru(II) و Ru(III). وتتعدد مشتقات ثنائي البيريدين وتيربيريدين ، وأشهرها كلوريد ثلاثي (ثنائي البيريدين) الروثينيوم(II) المضيء . [ 49 ] [ 50 ]

يشكل الروثينيوم مجموعة واسعة من المركبات بروابط كربون-روثينيوم. يُستخدم محفز جروبس في تفاعل تبادل الألكينات. [ 51 ] يُشابه الروثينوسين الفيروسين بنيويًا ، ولكنه يُظهر خصائص أكسدة واختزال مميزة. يتحول خماسي كربونيل الروثينيوم السائل عديم اللون ، في غياب ضغط أول أكسيد الكربون، إلى ثلاثي دوديكاكربونيل الروثينيوم الصلب ذي اللون الأحمر الداكن . يتفاعل ثلاثي كلوريد الروثينيوم مع أول أكسيد الكربون لإنتاج العديد من المشتقات، بما في ذلك RuHCl(CO)(PPh3 ) 3 و Ru(CO) 2 (PPh3 ) 3 ( مركب روبر ). يؤدي تسخين محاليل ثلاثي كلوريد الروثينيوم في الكحولات مع ثلاثي فينيل فوسفين إلى تكوين ثلاثي (ثلاثي فينيل فوسفين) ثنائي كلوريد الروثينيوم (RuCl2 ( PPh3 ) 3 ) ، والذي يتحول إلى معقد الهيدريد كلوروهيدريد ثلاثي (ثلاثي فينيل فوسفين) الروثينيوم (II) (RuHCl(PPh3 ) 3 ) . [ 36 ]

تاريخ

على الرغم من استخدام سبائك البلاتين الطبيعية التي تحتوي على جميع معادن مجموعة البلاتين الستة لفترة طويلة من قبل سكان أمريكا قبل وصول كولومبوس ، ومعرفتها كمادة لدى الكيميائيين الأوروبيين منذ منتصف القرن السادس عشر، إلا أنه لم يتم التعرف على البلاتين كعنصر نقي إلا في منتصف القرن الثامن عشر. وقد اكتُشف احتواء البلاتين الطبيعي على البلاديوم والروديوم والأوزميوم والإيريديوم في العقد الأول من القرن التاسع عشر. [ 52 ] وقد أتاح وجود البلاتين في الرمال الطميية للأنهار الروسية الوصول إلى المواد الخام لاستخدامها في صناعة الصفائح والميداليات، ولسك عملات الروبل ، بدءًا من عام 1828. [ 53 ]

من المحتمل أن يكون الكيميائي البولندي يندرزي شنياديكي قد عزل العنصر 44 (الذي أطلق عليه اسم "فيستيوم" نسبةً إلى الكويكب فيستا الذي اكتُشف قبل ذلك بوقت قصير) من خامات البلاتين في أمريكا الجنوبية عام 1807. وقد نشر إعلانًا عن اكتشافه عام 1808. [ 54 ] إلا أن عمله لم يُؤكد قط، وتراجع لاحقًا عن ادعائه بالاكتشاف. [ 30 ]

كاد يونس بيرزيليوس وغوتفريد أوسان أن يكتشفا الروثينيوم عام 1827. [ 55 ] فقد فحصا الرواسب المتبقية بعد إذابة البلاتين الخام من جبال الأورال في الماء الملكي . لم يعثر بيرزيليوس على أي معادن غير عادية، لكن أوسان اعتقد أنه عثر على ثلاثة معادن جديدة، أطلق عليها اسم البلورانيوم والروثينيوم والبولينيوم. [ 14 ] أدى هذا التباين إلى جدل طويل الأمد بين بيرزيليوس وأوسان حول تركيب الرواسب. [ 56 ] [ 57 ] ولأن أوسان لم يتمكن من تكرار عزل الروثينيوم، فقد تنازل في النهاية عن ادعاءاته. [ 56 ] [ 58 ] وقد اختار أوسان اسم "الروثينيوم" لأن العينات التي تم تحليلها كانت من جبال الأورال في روسيا. [ 59 ]

في عام 1844، أثبت كارل إرنست كلاوس ، العالم الروسي ذو الأصل الألماني البلطيقي ، أن المركبات التي حضّرها غوتفريد أوسان تحتوي على كميات ضئيلة من الروثينيوم، الذي اكتشفه كلاوس في العام نفسه. [ 14 ] [ 52 ] عزل كلاوس الروثينيوم من مخلفات إنتاج البلاتين في صناعة الروبل أثناء عمله في جامعة قازان ، [ 56 ] بنفس الطريقة التي اكتُشف بها نظيره الأثقل، الأوزميوم، قبل أربعة عقود. [ 26 ] أثبت كلاوس أن أكسيد الروثينيوم يحتوي على معدن جديد، وحصل على 6 غرامات من الروثينيوم من الجزء غير القابل للذوبان في الماء الملكي من البلاتين الخام . [ 56 ] عند اختيار اسم العنصر الجديد، صرّح كلاوس: "أطلقتُ على هذا العنصر الجديد، تكريمًا لوطني، اسم الروثينيوم. كان لي كل الحق في تسميته بهذا الاسم لأن السيد أوسان تخلّى عن الروثينيوم الخاص به، ولم يكن هذا المصطلح موجودًا بعد في الكيمياء." [ 56 ] [ 57 ] ويُشتق الاسم نفسه من الكلمة اللاتينية Ruthenia . [ 8 ] [ 9 ] وبهذا، أرسى كلاوس تقليدًا لا يزال قائمًا حتى اليوم، وهو تسمية عنصر باسم دولة. [ 60 ] 

التطبيقات

تم استهلاك ما يقرب من 30.9 طن من الروثينيوم في عام 2016، منها 13.8 طن في التطبيقات الكهربائية، و7.7 طن في التحفيز، و4.6 طن في الكيمياء الكهربائية. [ 29 ]

نظرًا لقدرته على تقوية سبائك البلاتين والبلاديوم، يُستخدم الروثينيوم في الموصلات الكهربائية ، حيث يكفي طبقة رقيقة منه لتحقيق المتانة المطلوبة. وبفضل خصائصه المشابهة للروديوم وتكلفته المنخفضة، [ 37 ] تُعدّ الموصلات الكهربائية أحد أبرز استخدامات الروثينيوم. [ 27 ] [ 61 ] تُطبّق صفيحة الروثينيوم على الموصل الكهربائي والمعدن الأساسي للإلكترود عن طريق الطلاء الكهربائي [ 62 ] أو الترسيب بالرش . [ 63 ]

يُستخدم ثاني أكسيد الروثينيوم مع روثينات الرصاص والبزموت في المقاومات الرقائقية ذات الأغشية السميكة. [ 64 ] [ 65 ] [ 66 ] ويمثل هذان التطبيقان الإلكترونيان 50% من استهلاك الروثينيوم. [ 30 ]

يُخلط الروثينيوم أحيانًا مع معادن خارج مجموعة البلاتين، حيث تُحسّن كميات صغيرة منه بعض الخصائص. وقد أدّت مقاومة التآكل المُحسّنة في سبائك التيتانيوم إلى تطوير سبيكة خاصة تحتوي على 0.1% من الروثينيوم. [ 67 ] كما يُستخدم الروثينيوم في بعض السبائك الفائقة أحادية البلورة عالية الحرارة ، والتي تُستخدم في تطبيقات تشمل توربينات المحركات النفاثة . وُصفت العديد من تركيبات السبائك الفائقة القائمة على النيكل، مثل EPM-102 (مع 3% روثينيوم)، وTMS-162 (مع 6% روثينيوم)، وTMS-138، [ 68 ] وTMS-174، [ 69 ] [ 70 ] حيث تحتوي الأخيرتان على 6% رينيوم . [ 71 ] غالبًا ما تُطلى رؤوس أقلام الحبر بسبيكة الروثينيوم. ابتداءً من عام 1944، تم تزويد قلم الحبر باركر 51 برأس "RU"، وهو رأس من الذهب عيار 14 قيراطًا مطلي بنسبة 96.2٪ من الروثينيوم و3.8٪ من الإيريديوم . [ 72 ]

الروثينيوم عنصرٌ أساسي في مصاعد أكسيد المعادن المختلطة (MMO) المستخدمة للحماية الكاثودية للهياكل تحت الأرض والمغمورة، وفي الخلايا الإلكتروليتية لعمليات مثل توليد الكلور من المياه المالحة. [ 73 ] يُخمد الأكسجين تألق بعض مركبات الروثينيوم، مما يجعله مفيدًا في أجهزة استشعار الأكسجين الضوئية . [ 74 ] أحمر الروثينيوم ، [(NH3 ) 5Ru - O-Ru(NH3 ) 4 - O-Ru(NH3 ) 5 ] 6+ ، صبغة بيولوجية تُستخدم لتلوين الجزيئات متعددة الأنيونات مثل البكتين والأحماض النووية للمجهر الضوئي والمجهر الإلكتروني . [ 75 ] يُستخدم نظير الروثينيوم 106 المتحلل بيتا في العلاج الإشعاعي لأورام العين، وخاصةً أورام الميلانوما في العنبية . [ 76 ] تُجرى أبحاث على المركبات التي تتمحور حول الروثينيوم لاستكشاف خصائصها المحتملة المضادة للسرطان. [ 77 ] تُظهر مركبات الروثينيوم (II) ذات البنية الشبيهة بـ"كرسي البيانو" إمكانية استبدال الأدوية الحالية المضادة للأورام القائمة على البلاتين. [ 78 ]

يكشف رباعي أكسيد الروثينيوم عن بصمات الأصابع الكامنة من خلال تفاعله عند ملامسته للزيوت الدهنية أو الدهون التي تحتوي على ملوثات دهنية، وينتج صبغة ثاني أكسيد الروثينيوم البنية/السوداء. [ 79 ]

الإلكترونيات

يُعدّ قطاع الإلكترونيات أكبر استخدامات الروثينيوم. [ 29 ] يتميز معدن الروثينيوم بانخفاض تطايره، مما يجعله مفيدًا في الأجهزة الإلكترونية الدقيقة . يتمتع الروثينيوم وأكسيده الرئيسي RuO₂ بمقاومة كهربائية متقاربة. [ 80 ] يمكن طلاء النحاس مباشرةً بالروثينيوم كهربائيًا، [ 81 ] وتشمل تطبيقاته طبقات الحاجز ، وبوابات الترانزستور، والوصلات البينية. [ 82 ] يمكن ترسيب أغشية الروثينيوم باستخدام الترسيب الكيميائي للبخار بواسطة مركبات متطايرة مثل رباعي أكسيد الروثينيوم ومركب الروثينيوم العضوي ( سيكلوهكسادين )Ru(CO) . [ 83 ]

التحفيز

تُظهر العديد من المركبات المحتوية على الروثينيوم خصائص تحفيزية مفيدة. فالمحاليل التي تحتوي على ثلاثي كلوريد الروثينيوم نشطة للغاية في تفاعل تبادل الأوليفينات . وتُستخدم هذه المحفزات تجاريًا في إنتاج البولينوربورنين، على سبيل المثال. [ 84 ] تُظهر معقدات الكاربين والألكيليدين للروثينيوم ، ذات التركيب المحدد جيدًا، تفاعلية مماثلة، ولكنها تُستخدم على نطاق ضيق فقط. [ 85 ] وقد استُخدمت محفزات جروبس ، على سبيل المثال، في تحضير الأدوية والمواد المتقدمة. [ 86 ]

تفاعل بلمرة فتح الحلقة المتبادل المحفز بواسطة RuCl 3 ينتج عنه بولينوربورنين

تُعدّ بعض مركبات الروثينيوم محفزات فعّالة للغاية لتفاعلات الهدرجة الانتقالية (والتي تُعرف أحيانًا بتفاعلات "استعارة الهيدروجين"). وتُستخدم مركبات الروثينيوم الكيرالية ، التي طوّرها ريوجي نويوري ، في الهدرجة الانتقائية للكيتونات والألدهيدات والإيمينات . [ 87 ] ومن المحفزات النموذجية (سيمين)Ru(S,S-Ts DPEN ) : [ 88 ] [ 89 ] وقد مُنحت جائزة نوبل في الكيمياء عام 2001 لريوجي نويوري لمساهماته في مجال الهدرجة غير المتناظرة . [ 90 ]

تخليق ( R , R )-هيدروبنزوين المحفز بواسطة [RuCl( S , S -TsDPEN)(cymene)] (الناتج 100%، ee >99%)

تُستخدم محفزات الكوبالت المدعومة بالروثينيوم في عملية فيشر-تروبش . [ 91 ]

التطبيقات الناشئة

تُعد المركبات القائمة على الروثينيوم مكونات للخلايا الشمسية الحساسة للصبغة ، والتي يُقترح استخدامها كنظام خلايا شمسية منخفض التكلفة . [ 92 ]

الآثار الصحية

لا يُعرف الكثير عن الآثار الصحية للروثينيوم [ 93 ] ، ونادرًا ما يتعرض الناس لمركباته. [ 94 ] الروثينيوم المعدني خامل (غير نشط كيميائيًا ). [ 93 ] بعض المركبات، مثل رباعي أكسيد الروثينيوم (RuO4 ) ، شديدة السمية ومتطايرة. [ 94 ]

انظر أيضاً

ملحوظات

  1. التمدد الحراري غير متجانس : المعاملات (عند 20 درجة مئوية) لكل محور بلوري هي α a  = 5.77 × 10 −6 /K، α c  = 8.80 × 10⁻⁶ /كلفن، و α المتوسط ​​=  α V = 6.78 × 10 −6 /K. [ 3 ]

مراجع

  1. "الأوزان الذرية القياسية: الروثينيوم" . CIAAW . 1983.
  2. بروهاسكا، توماس؛ إيرجيهير، جوهانا؛ بينيفيلد، جاكلين؛ بوهلكه، جون ك.؛ تشيسون، ليزلي أ.؛ كوبلين، تايلر ب.؛ دينغ، تيبينغ؛ دان، فيليب جيه إتش؛ غرونينغ، مانفريد؛ هولدن، نورمان إي.؛ ماير، هارو إيه جيه (4 مايو 2022). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. 1 2 3 4 أربلاستر، جون دبليو. (2018). القيم المختارة للخواص البلورية للعناصر . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. 1 2 3 4 5 6 7 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (الطبعة الثانية ). باتروورث-هاينمان. ص 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  5. يوجد Ru (–1) في [Ru₂ ( CO) ] ²⁻ ؛ انظر: Xuenian Chen؛ Hima Kumar Lingam؛ Edward A. Meyers؛ Sheldon G. Shore (2012). "بنية أملاح البوتاسيوم والصوديوم المذابة في DMF لـ [Fe(CO) ] ²⁻ و[M₂ ( CO) ] ²⁻ (M = Fe، Ru)". مجلة الكيمياء العضوية الفلزية . 721-722 : 137-143 . doi : 10.1016/j.jorganchem.2012.07.040 .
  6. يوجد عنصر الروثينيوم (0) في معقد الكربونيل-فوسفين Ru(CO) ( PPh₃ ) ، انظر: ستيفان سينتيتس؛ ماريا ديل كارمن رودريغيز مارتينيز؛ لور فيندييه؛ برونو دوناديو؛ فنسنت هوك؛ نويل لوغان؛ غي لافين (2005). "التكوين الفوري لمعقدات روبر من نوع Ru(0) Ru(CO) (PR₃ )من طليعة بسيطة من كربونيل كلورو الروثينيوم (II) باستخدام قاعدة محفزة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 127 (42): 14554-14555 . doi : 10.1021/ja055066e . PMID 16231891 . 
  7. 1 2 هاينز، ص. 4.130
  8. 1 2 لويس، ديفيد إي. (2 سبتمبر 2019). "الشوائب الثانوية في خامات "المعدن السيبيري": الروثينيوم يبلغ 175 عامًا" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 25 (49): 11394-11401 . doi : 10.1002/chem.201901922 . ISSN 0947-6539 . 
  9. 1 2 بيتشكوف، بقلم VN (1 أكتوبر 1996). "اكتشاف الروثينيوم: "سميت الجسم الجديد، تكريماً لوطني الأم"" مراجعة معادن البلاتين . 40 (4): 181– 188. doi : 10.1595/003214096X404181188 . ISSN 0032-1400 . " 
  10. كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  11. هواد، تي إف (1 يناير 2003). "الروثينيوم". قاموس أكسفورد الموجز لأصل الكلمات الإنجليزية . مطبعة جامعة أكسفورد. ISBN 978-0-19-283098-2.
  12. "الروثينيوم (ملخص)" . مراجعة السوق. platinum.matthey.com . 2009. ص 9. 
  13. "تقرير سوق معادن مجموعة البلاتين" . أبحاث السوق. platinum.matthey.com . مايو 2018. ص 30. 
  14. 1 2 3 4 5 6 7 8 هاينز (2016) ، ص. 4.31.
  15. "2.3.3: التوزيع الإلكتروني للمعادن الانتقالية" . نصوص الكيمياء الحرة . 26 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 17 يناير 2026 .
  16. غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص 1076.
  17. غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص 1078.
  18. غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص 1075.
  19. 1 2 غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص. 1074.
  20. ^ كوارترمان، ص. صن، كونغلي؛ جارسيا باريوكانال، خافيير؛ العاصمة، ماهيندرا؛ الوقف، يانغ؛ مانيباتروني، ساسيكانث؛ نيكونوف، ديمتري E.؛ يونغ، إيان أ. فويلز، بول م. وانغ ، جيان بينغ (25 مايو 2018). "إظهار رو باعتباره العنصر المغناطيسي الحديدي الرابع في درجة حرارة الغرفة" . اتصالات الطبيعة . 9 (1): 2058. بيب كود : 2018NatCo...9.2058Q . دوى : 10.1038/s41467-018-04512-1 . ISSN 2041-1723 . بمك 5970227 . بميد 29802304 .   
  21. غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص 1077.
  22. "الأوزان الذرية والتركيبات النظائرية للروثينيوم" . physics.nist.gov . المعهد الوطني للمعايير والتكنولوجيا . تم الاطلاع عليه بتاريخ 10 يناير 2026 .
  23. 1 2 "الروثينيوم | Ru (عنصر) - PubChem" . PubChem . تم الاسترجاع في 10 يناير 2026 .
  24. "مخطط حي - جدول النوى - بيانات التركيب النووي والتحلل" . nds.iaea.org . تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 يناير 2026 .
  25. ماسون، أ.؛ شتاينهاوزر، ج.؛ زوك، د.؛ سونير، أ.؛ أنجيلوف، هـ.؛ بابيتش، د.؛ وآخرون . (2019). "التركيزات المحمولة جوًا والاعتبارات الكيميائية للروثينيوم المشع الناتج عن تسرب نووي كبير غير معلن في عام 2017" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 116 (34): 16750-16759 . Bibcode : 2019PNAS..11616750M . doi : 10.1073/pnas.1907571116 . PMC 6708381. PMID 31350352 .   
  26. 1 2 غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص. 1071.
  27. 1 2 3 جورج، مايكل و. "الكتاب السنوي للمعادن لعام 2006: معادن مجموعة البلاتين" (ملف PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 11 يناير 2019. تم الاطلاع عليه في 16 سبتمبر 2008 .
  28. 1 2 "تقرير السلع: معادن مجموعة البلاتين" (ملف PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 11 يناير 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 16 سبتمبر 2008 .
  29. 1 2 3 لوفيرسكي، باتريشيا جيه؛ غلاييني، زاكاري تي؛ وسينغرلينغ، شيريل إيه. (2018) معادن مجموعة البلاتين . الكتاب السنوي للمعادن 2016. هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. ص 57.3.
  30. 1 2 3 إمسلي، ج. (2003). "الروثينيوم" . لبنات بناء الطبيعة: دليل من الألف إلى الياء للعناصر . أكسفورد، المملكة المتحدة: مطبعة جامعة أكسفورد. ص 368-370 . ISBN  978-0-19-850340-8 عبر موقع archive.org.
  31. هارتمان، إتش إل؛ بريتون، إس جي، محرران. (1992). دليل هندسة التعدين للمهندسين الميكانيكيين والمهندسين . ليتلتون، كولورادو: جمعية التعدين والمعادن والاستكشاف. ص 69. ISBN  978-0-87335-100-3 عبر جوجل.
  32. هاريس، دونالد سي؛ كابري، لويس جيه (أغسطس 1973). "تسمية السبائك الطبيعية للأوزميوم والإيريديوم والروثينيوم بناءً على بيانات تركيبية جديدة لسبائك من مواقع عالمية" . عالم المعادن الكندي . 12 (2): 104-112 . NAID 20000798606 . 
  33. ^ رينر ، هيرمان. شلامب، غونتر؛ كلاينوشتر، إنغو؛ دروست، ارنست. لوشو، هانز مارتن؛ تيوس، بيتر؛ وآخرون . (2001). “معادن ومركبات المجموعة البلاتينية”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . دوى : 10.1002/14356007.a21_075 . رقم ISBN  978-3-527-30673-2.
  34. سيمور، آر جيه؛ أو فاريللي، جيه آي (2001). "معادن مجموعة البلاتين". موسوعة كيرك أوثمر للتكنولوجيا الكيميائية . وايلي. doi : 10.1002/0471238961.1612012019052513.a01.pub2 . ISBN 978-0471238966.
  35. جيلكريست، رالي (1943). "معادن البلاتين". المراجعات الكيميائية . 32 (3): 277-372 . doi : 10.1021/cr60103a002 . S2CID 96640406 . 
  36. 1 2 3 كوتون، سيمون (1997). كيمياء المعادن الثمينة . نيويورك، نيويورك: سبرينغر-فيرلاغ. ص 1-20 . ISBN  978-0-7514-0413-5.
  37. 1 2 هانت، إل بي؛ ليفر، إف إم (1969). "معادن البلاتين: دراسة استقصائية للموارد الإنتاجية للاستخدامات الصناعية" (ملف PDF) . مجلة معادن البلاتين . 13 (4): 126-138 . doi : 10.1595/003214069X134126138 . S2CID 267561907. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 29 أكتوبر 2008. تم الاطلاع عليه في 2 يونيو 2009 . 
  38. سوين، برافاتي؛ ماليكا، سي.؛ سرينيفاسان، ر.؛ مودالي، يو. كاماتشي؛ ناتاراجان، ر. (نوفمبر 2013). "فصل واستخلاص الروثينيوم: مراجعة". مجلة الكيمياء الإشعاعية والنووية . 298 (2): 781-796 . Bibcode : 2013JRNC..298..781S . doi : 10.1007/s10967-013-2536-5 . S2CID 95804621 . 
  39. جوهال، سوخراج كور؛ بوكسال، كولين؛ جريجسون، كولين؛ ستيل، كارل (24 يوليو 2015). "تطاير الروثينيوم من الوقود النووي المستهلك المعاد معالجته - دراسة الديناميكا الحرارية الأساسية لـ Ru(III)" (ملف PDF) . معاملات الجمعية الكهروكيميائية . 66 (21): 31-42 . Bibcode : 2015ECSTr..66u..31J . doi : 10.1149/06621.0031ecst .
  40. كونينغز، آر جيه إم؛ كونراد، آر. (سبتمبر 1999). "تحويل التكنيتيوم - نتائج تجربة EFTTRA-T2". مجلة المواد النووية . 274 (3): 336-340 . Bibcode : 1999JNuM..274..336K . doi : 10.1016/S0022-3115(99)00107-5 .
  41. ^ بيريتروخين، فلاديمير؛ رادشينكو، فياتشيسلاف؛ كوزار، أندريه؛ تاراسوف، فاليري؛ توبوروف، يوري؛ روتمانوف، كونستانتين؛ وآخرون . (ديسمبر 2004). "تحويل التكنيشيوم وإنتاج الروثينيوم الاصطناعي المستقر" . Comptes Rendus Chimie . 7 (12): 1215-1218 . دوى : 10.1016/j.crci.2004.05.002 . 
  42. سوين، ب.؛ ماليكا، س.؛ سرينيفاسان، ر.؛ مودالي، يو كيه؛ ناتاراجان، ر. (2013). "فصل واستخلاص الروثينيوم: مراجعة". مجلة التحليل الإشعاعي والكيمياء النووية . 298 (2): 781-796 . Bibcode : 2013JRNC..298..781S . doi : 10.1007/s10967-013-2536-5 . S2CID 95804621 . 
  43. غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص. 
  44. 1 2 غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص 1080-1081.
  45. "لوريت" . www.mindat.org . تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 يناير 2026 .
  46. 1 2 غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص. 1082.
  47. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص 1083.
  48. 1 2 غرينوود وإيرنشو (1997) ، ص. 1084.
  49. آرياس-روتوندو، دانييلا م. (6 يونيو 2022). "ذبابة الفاكهة في الفيزياء الضوئية" . مجلة نيتشر كيمستري . 14 (6): 716-716 . doi : 10.1038/s41557-022-00955-8 . ISSN 1755-4349 . 
  50. تشو، مينغ؛ روبرتسون، جيل ب.؛ روفرز، جاك (14 نوفمبر 2005). "دراسة مقارنة لمشتقات الروثينيوم (II) ثلاثي (ثنائي البيريدين) لتطبيقات التألق الكيميائي الكهربائي" . الكيمياء غير العضوية . 44 (23): 8317-8325 . doi : 10.1021/ic0510112 . ISSN 0020-1669 . PMID 16270970 .  
  51. هارتويغ، جيه إف (2010) كيمياء الفلزات الانتقالية العضوية، من الترابط إلى التحفيز ، منشورات جامعة العلوم: نيويورك. ISBN 1-891389-53-X
  52. 1 2 ويكس، ماري إلفيرا (1932). "اكتشاف العناصر. الجزء الثامن: فلزات البلاتين". مجلة التعليم الكيميائي . 9 (6): 1017. Bibcode : 1932JChEd...9.1017W . doi : 10.1021/ed009p1017 .
  53. راوب، كريستوف ج. (2004). "سكّ الروبل البلاتيني. الجزء الأول: التاريخ والدراسات الحالية" . مجلة معادن البلاتين . 48 (2): 66-69 . doi : 10.1595/003214004X4826669 .
  54. ^ سنياديكي، يدرزيج (1808). Rosprawa o nowym metallu w suroey platynie odkrytym [ قضية حول اكتشاف معدن جديد في البلاتين الخام ] (باللغة البولندية). Nakładém i Drukiém Józefa Zawadzkiego. او سي ال سي 739088520 . 
  55. "معادن جديدة في بلاتين الأورال" . المجلة الفلسفية . 2 (11): 391-392 . 1 نوفمبر 1827. doi : 10.1080/14786442708674516 .
  56. 1 2 3 4 5 بيتشكوف، ف. ن. (1996). "اكتشاف الروثينيوم" . مراجعة معادن البلاتين . 40 (4): 181-188 . doi : 10.1595/003214096X404181188 .
  57. 1 2 كلاوس، كارل (1845). "حول طريقة استخراج البلاتين النقي من الخامات" [ حول طريقة استخلاص البلاتين النقي من الخامات ] . Горный Жуurнал (مجلة التعدين) (بالروسية). 7 (3): 157- 163.
  58. ^ أوسان ، جوتفريد (1829). "Berichtigung, meine Unter suchung des uralschen Platins betreffend" . Poggendorffs Annalen der Physik und Chemie . 15 : 158. دوى : 10.1002/andp.18290910119 .
  59. ^ أوسان، ج. (1828). "Fortsetzung der Unter suchung des Platins vom Ural" [ استمرار دراسة البلاتين من جبال الأورال ] . أنالين دير فيزيك (في المانيا). 89 (6): 283– 297. بيب كود : 1828AnP....89..283O . دوى : 10.1002/andp.18280890609 .
  60. ميخيا، جوريس (سبتمبر 2021). "السياسة في الجدول الدوري". مجلة نيتشر كيمستري . 13 (9): 814-816 . Bibcode : 2021NatCh..13..814M . doi : 10.1038/s41557-021-00780-5 . PMID 34480093. S2CID 237405162 .  
  61. راو، سي.؛ تريفيدي، د. (2005). "الترسيب الكيميائي والكهروكيميائي لمعادن مجموعة البلاتين وتطبيقاتها". مراجعات كيمياء التناسق . 249 ( 5-6 ): 613. Bibcode : 2005CooCR.249..613R . doi : 10.1016/j.ccr.2004.08.015 .
  62. وايزبرغ، أ. (1999). "طلاء الروثينيوم". تشطيب المعادن . 97 : 297. doi : 10.1016/S0026-0576(00)83089-5 .
  63. ميريل ل. مينجز وآخرون (لجنة دليل الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية) (1989). دليل المواد الإلكترونية . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ص 184. ISBN   978-0-87170-285-2.
  64. بوسانا، إم جي؛ برودينزياتي، إم؛ هورماديلي، جيه (2006). "تطور البنية المجهرية والخصائص الكهربائية لمقاومات الأغشية السميكة الخالية من الرصاص والمصنوعة من أكسيد الروثينيوم (RuO₂)". مجلة علوم المواد: المواد في الإلكترونيات . 17 (11): 951. doi : 10.1007/s10854-006-0036-x . hdl : 11380/303403 . S2CID 135485712 . 
  65. رين، سونيت؛ برودينزياتي، ماريا؛ مورتن، برونو (2007). "مقاومات الأغشية السميكة الصديقة للبيئة القائمة على بيروفسكايت روثينات". رسائل المواد . 61 (2): 595. Bibcode : 2007MatL...61..595R . doi : 10.1016/j.matlet.2006.05.015 . hdl : 11380/307664 .
  66. سليد، بول ج.، محرر. (1999). التوصيلات الكهربائية : المبادئ والتطبيقات . نيويورك، نيويورك: ديكر. ص 184، 345. ISBN   978-0-8247-1934-0.
  67. شوتز، ر. و. (أبريل 1996). "سبائك التيتانيوم المعززة بالروثينيوم". مجلة معادن البلاتين . 40 (2): 54-61 . CiteSeerX 10.1.1.630.7411 . doi : 10.1595/003214096X4025461 . S2CID 267551174 .  
  68. "الجيل الرابع من سبيكة فائقة أحادية البلورة ذات أساس نيكل. TMS-138 / 138A" (ملف PDF) . مركز المواد عالية الحرارة، المعهد الوطني لعلوم المواد، اليابان . يوليو 2006. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 18 أبريل 2013.
  69. كويزومي، يوتاكا؛ وآخرون . "تطوير سبيكة فائقة أحادية البلورة من الجيل التالي ذات أساس نيكل" (ملف PDF) . وقائع المؤتمر الدولي لتوربينات الغاز، طوكيو 2-7 نوفمبر 2003. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 10 يناير 2014. 
  70. والستون، س.؛ سيتل، أ.؛ ماكاي، ر.؛ أوهارا، ك.؛ دول، د.؛ دريشفيلد، ر. (ديسمبر 2004). "التطوير المشترك لسبيكة فائقة أحادية البلورة من الجيل الرابع" (ملف PDF) . ناسا .
  71. بوندارينكو، يو. أ.؛ كابلوف، إي. إن.؛ سوروفا، في. أ.؛ إيكين، أ. ب. (2006). "تأثير التبلور الموجه عالي التدرج على بنية وخواص سبيكة أحادية البلورة تحتوي على الرينيوم". علم المعادن والمعالجة الحرارية . 48 ( 7-8 ): 360. Bibcode : 2006MSHT...48..360B . doi : 10.1007/s11041-006-0099-6 . S2CID 136907279 . 
  72. موتيشو، ج. (1999). "ملاحظات من أعمال الريشة - أين الإيريديوم؟" . مجلة بينانت . 13 (2). مؤرشف من الأصل في 4 يونيو 2002.
  73. كارداريلي، فرانسوا (2008). "الأنودات المستقرة الأبعاد (DSA) لتطور الكلور" . دليل المواد: مرجع مكتبي موجز . لندن: سبرينغر. ص 581-582 . ISBN  978-1-84628-668-1.
  74. فارني، مارك س. (2000). "ميكروأوبتود الأكسجين". أجهزة الاستشعار الكيميائية في علم المحيطات . أمستردام: جوردون وبريتش. ص 150. ISBN  978-90-5699-255-2.
  75. حياة، م.أ. (1993). "الأحمر الروثينيوم" . الأصباغ والأساليب الكيميائية الخلوية . نيويورك، نيويورك: مطبعة بلينوم. ص 305-310 . ISBN  978-0-306-44294-0.
  76. ^ ويجل، ت. (1997). العلاج الإشعاعي لأمراض العين، أوسجابي 13020 . بازل، فرايبورج: كارجر. رقم ISBN 978-3-8055-6392-5.
  77. ريتشاردز، أدير د.؛ رودجر، أليسون (2007). "الجزيئات المعدنية الاصطناعية كعوامل للتحكم في بنية الحمض النووي" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الكيميائية ، 36 (3): 471-483 . Bibcode : 2007CSRev..36..471R . doi : 10.1039/b609495c . PMID: 17325786 . 
  78. سوجكا، مارتن؛ جاميز، باتريك (15 نوفمبر 2025). "استكشاف سمية عوامل Ru(II) أحادية النواة المضادة للسرطان: مراجعة شاملة للأدبيات" . مراجعات كيمياء التنسيق . 543 216902. doi : 10.1016/j.ccr.2025.216902 .
  79. ملخص NCJRS – خدمة المراجع الوطنية للعدالة الجنائية، مؤرشف في 20 يونيو 2022 على موقع Wayback Machine . Ncjrs.gov. تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 فبراير 2017.
  80. كوون، أوه-كيوم؛ كيم، جاي-هون؛ بارك، هيونغ-سانغ؛ كانغ، سانغ-وون (2004). "ترسيب الطبقات الذرية لأغشية الروثينيوم الرقيقة لطبقة غراء النحاس". مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 151 (2): G109. Bibcode : 2004JElS..151G.109K . doi : 10.1149/1.1640633 .
  81. موفات، تي بي؛ ووكر، إم؛ تشين، بي جيه؛ بونيفيتش، جيه إي؛ إيغلهوف، دبليو إف؛ ريختر، إل؛ ويت، سي؛ آلتونين، تي؛ ريتالا، إم؛ ليسكيلا، إم؛ جوسيل، دي. (2006). "الترسيب الكهربائي للنحاس على طبقات حاجز الروثينيوم لمعالجة دمشق" . مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 153 (1): C37. Bibcode : 2006JElS..153C..37M . doi : 10.1149/1.2131826 .
  82. برناسكوني، ر.؛ ماجانين، ل. (2019). "مراجعة - الروثينيوم كطبقة حاجز انتشار في الوصلات الإلكترونية: الأدبيات الحالية مع التركيز على طرق الترسيب الكهروكيميائي" . مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 166 (1): D3219– D3225. Bibcode : 2019JElS..166D3219B . doi : 10.1149/2.0281901jes . S2CID 104430143 . 
  83. فاسيليف، ف. يو. (2010). "ترسيب أغشية الروثينيوم الرقيقة بتقنية الترسيب الكيميائي للبخار النبضي عند درجات حرارة منخفضة لتطبيقات الإلكترونيات الدقيقة والنانوية، الجزء 1: المعدات والمنهجية". الإلكترونيات الدقيقة الروسية . 39 : 26-33 . doi : 10.1134/S106373971001004X . S2CID 122854468 . 
  84. ديلاود، ليونيل؛ نويلز، ألفريد ف. (2005). "التبادل". موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/0471238961.metanoel.a01 . ISBN 978-0471238966.
  85. فورستنر، ألويس (2000). "تفاعل تبادل الأوليفينات وما بعده". Angewandte Chemie International Edition . 39 (17): 3012–3043 . Bibcode : 2000AngCh..39.3012F . doi : 10.1002/1521-3773(20000901)39:17 < 3012::AID-ANIE3012 > 3.0.CO ; 2-G . PMID 11028025 . 
  86. أنتونوفا، ألكسندرا؛ فينوكوروفا، مارينا؛ كوماندين، بافيل؛ ميركولوفا، ناتاليا؛ سينيلشيكوفا، آنا؛ غريغورييف، ميخائيل؛ نوفيكوف، رومان؛ كوزنيتسوف، فلاديمير؛ بوليانسكي، كيريل؛ زوبكوف، فيدور (16 نوفمبر 2020). "تطبيق محفزات هوفيدا-غروبس الجديدة عالية الكفاءة التي تتضمن رابطة تنسيقية N→Ru في حلقة سداسية لتخليق مركبات سيكلوبنتا [ b ] فيورو [ 2,3-c ] بيرول الشبيهة بالمنتجات الطبيعية" . مجلة Molecules . 25 (22): 5379. doi : 10.3390/molecules25225379 . PMC 7709010. تاريخ الاسترجاع: 16 يناير 2026 . 
  87. نويوري، ر.؛ أوكوما، ت.؛ كيتامورا، م.؛ تاكايا، هـ.؛ سايو، ن.؛ كوموباياشي، هـ.؛ أكوتاغاوا، س. (1987)، "الهدرجة غير المتماثلة لإسترات حمض بيتا-كيتو الكربوكسيلي: طريقة عملية وكيميائية بحتة للوصول إلى إسترات بيتا-هيدروكسي بنقاوة ضوئية عالية"، مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية ، 109 (19): 5856، Bibcode : 1987JAChS.109.5856N ، doi : 10.1021/ja00253a051
  88. ^ إيكاريا، تاكاو؛ هاشيجوتشي، شوهي؛ موراتا، كونيهيكو ونويوري ، ريوجي (2005). "تحضير مركب هيدروبنزوين النشط بصريا (R,R) من البنزوين أو البنزيل" . التركيبات العضوية : 10{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list ( link ) .
  89. تشين، فاي (2015). "تخليق مركبات 1،2،3،4-رباعي هيدروكينولين النشطة ضوئيًا عبر الهدرجة غير المتماثلة باستخدام محفز إيريديوم-ديامين" . التخليق العضوي . 92 : 213-226 . doi : 10.15227/orgsyn.092.0213 .
  90. «جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2001» . مؤسسة نوبل. مؤرشف من الأصل في 19 ديسمبر 2008. تم الاطلاع عليه في 15 يناير 2026 .
  91. شولز، هانز (1999). "تاريخ موجز واتجاهات حالية لتخليق فيشر-تروبش". الحفز التطبيقي أ: عام . 186 ( 1-2 ): 3-12 . Bibcode : 1999AppCA.186....3S . doi : 10.1016/S0926-860X(99)00160-X .
  92. كوانغ، دايبين؛ إيتو، سيغو؛ وينغر، برنارد؛ كلاين، سيدريك؛ موزر، جاك-إي؛ همفري-بيكر، روبن؛ زكير الدين، شيخ م.؛ غراتزل، مايكل (2006). "مركبات الروثينيوم غير المتجانسة ذات معامل الامتصاص المولي العالي للخلايا الشمسية الحساسة للصبغة ذات الأغشية الرقيقة" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 128 (12): 4146-54 . Bibcode : 2006JAChS.128.4146K . doi : 10.1021/ja058540p . PMID: 16551124. S2CID : 39111991 .  
  93. 1 2 "الروثينيوم" . espimetals.com . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 يوليو 2020 .
  94. 1 2 "الروثينيوم (Ru) - الخصائص الكيميائية، والآثار الصحية والبيئية" . lenntech.com . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 يوليو 2020 .

فهرس