حمض فينيل سلفينيك

📅 آخر تحديث: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

حمض فينيل سلفينيك هو مركب عضوي كبريتي صيغته الكيميائية C₆H₅SO₂H . وهو مادة صلبة بلورية عديمة اللون أو بيضاء ، تُخزن عادةً على شكل ملح الصوديوم. في المحلول المائي ، يكون حمضيًا بشدة ويتأكسد بسهولة في الهواء. حمض فينيل سلفينيك وإستراته مواد كيرالية.

حموضة

تتفاوت قيم pKa بشكل كبير في المراجع العلمية، حيث يُشير معظم الباحثين إلى قيمة تقارب 1.30. [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] يُعزى هذا التباين إلى اختلاف القوة الأيونية بين القيم المذكورة. وبقياس قيمة pKa عند قوى أيونية مختلفة، ثم استقراء النتائج إلى قوة أيونية صفرية، وُجد أن قيمة pKa لحمض فينيل سلفينيك هي 2.76. [ 1 ] وهذا يجعل حمض فينيل سلفينيك أقوى من حمضه الكربوكسيلي المقابل، حمض البنزويك (pKa = 4.2)، ولكنه أضعف من حمضه السلفونيك المقابل، حمض البنزين سلفونيك ( pKa = -6.5 ). [ 5 ]

تحضير

يمكن تحضير حمض فينيل سلفينيك بعدة طرق، وأسهلها اختزال كلوريدات السلفونيل باستخدام مسحوق الزنك أو الحديد. [ 2 ] ومع ذلك، يمكن استخدام مواد أولية أخرى. ونظرًا لحساسية هذا المركب للهواء، فإنه غالبًا ما يُحضّر على شكل ملح.

2 C₆H₅SO₂Cl + 2 Zn → ( C₆H₅SO₂ ) ₂Zn + ZnCl₂​​​​
(C 6 H 5 SO 2 ) 2 Zn + Na 2 CO 3 → 2 C 6 H 5 SO 2 Na + ZnCO 3

تتمثل إحدى الطرق الملائمة في اختزال كلوريد السلفونيل أو فلوريد السلفونيل باستخدام كبريتيت الصوديوم ، مما ينتج عنه الحمض بدلاً من الملح: [ 3 ]

C 6 H 5 SO 2 Cl + Na 2 SO 3 + H 2 O → C 6 H 5 SO 2 H + NaCl + NaH SO 4

تم الإبلاغ عن العديد من الطرق الأخرى لإنتاج أحماض السلفينيك، مثل استخدام كلوريد القصدير (II)، أو كاشف غرينيارد مع ثاني أكسيد الكبريت. [ 4 ] يُعد تحضير أحماض السلفينيك عن طريق أكسدة الثيولات صعبًا بسبب الأكسدة المفرطة.

ملكيات

في الأحماض السلفينية، يكون للكبريت حالة أكسدة +4. وهي عرضة للأكسدة إلى أحماض سلفونية، وكذلك للاختزال عبر الأحماض السلفينية (+2) إلى ثيولات. [ 2 ]

تتفكك مشتقات حمض السلفينيك في وجود الحمض : [ 2 ]

2 PhSO 2 H → PhSO 2 SOPh + H 2 O
PhSO₂SOPh → PhSO₂ • + PhSO → PhSO₃SPh
PhSO₃SPh + PhSO₂H → PhSO₃H + PhSO₂SPh

عندما يتفاعل حمض فينيل سلفينيك مع الكبريت لإنتاج ثيوسلفينات وأحماض ثيوسلفينيك. [ 6 ]

يستخدم

يُستخدم حمض فينيل سلفينيك بشكل أساسي في التخليق غير المتماثل للروابط الكربونية نظرًا لقدرته على تثبيت الشحنات السالبة على ذرة الكربون المجاورة. وقد استُخدم حمض فينيل سلفينيك كمكون في الطلاء الكهربائي لسبائك البلاديوم. [ 7 ]

مراجع

  1. 1 2 دي فيليبو، د.؛ موميكيولي، ف. (1969). "دراسة لحمض البنزين سلفينيك وحمض السيلينينيك". تيتراهيدرون . 25 (23): 5733. doi : 10.1016/S0040-4020(01)83080-5 .
  2. 1 2 3 4 إس. باتاي (1990). كيمياء أحماض السلفينيك والإسترات ومشتقاتها . نيويورك: جون وايلي وأولاده. ISBN 0-471-91918-7.
  3. 1 2 أ) AT Fuller و IM Tonkin و J. Walker، J. Chem. Soc.، 1945، 636؛ ب) S. Smiles و CM Bere، "التخليق العضوي"، المجلد الأول، تحرير AH Blatt، John Wiley and Sons، Inc.، نيويورك، 1948، ص 7؛ ج) E. Bader و HD Hermann، Chem. Ber.، 88، 46 (1955)؛ د) M. Kulka، Can. J. Chem.، 32، 601 (1954).
  4. 1 2 آر. جيه. كريملين (1996). مقدمة في كيمياء الكبريت العضوية . نيويورك: جون وايلي وأولاده. ISBN 0-471-95512-4.
  5. ↑ إي بي سيرجنت، بي ديمبسي. "ثوابت تأين الأحماض العضوية في المحلول" بيانات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية، السلسلة رقم 23 (دار بيرغامون للنشر، أكسفورد)
  6. ↑ ب. زواننبرغ؛ أ. ج. هـ. كلوندر (1987). آفاق في الكيمياء العضوية للكبريت . نيويورك: إلسيفير. ISBN 0-444-42739-2.
  7. ↑ تشيانغ، يون هوي؛ لولوف، جيروم س.؛ شيبر، إدغار (1969). "تحلل الأمينات لمشتقات حمض السلفينيك". مجلة الكيمياء العضوية . 34 (8): 2397. doi : 10.1021/jo01260a031 .