الأكتينوسين

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة
الصيغة الهيكلية لليورانوسين
الصيغة الهيكلية
نموذج الكرة والعصا لليورانوسين
الكرة والعصا
نموذج ملء الفراغ في عصر اليورانوسين
ملء الفراغ
تمثيلات جزيئية لليورانوسين تُظهر ذرة اليورانيوم محصورة بين جزيئين من روابط COT 2−

الأكتينوسينات هي عائلة من مركبات الأكتينيدات العضوية تتكون من ميتالوسينات تحتوي على عناصر من سلسلة الأكتينيدات . وعادةً ما يكون لها بنية شطيرية مع اثنين من روابط سيكلوأوكتاتيتراينيل ثنائية الأنيون (COT 2− ، وهو C8 H 2− 8 ) مرتبط بمركز معدني أكتينيد (An) فيحالة الأكسدةIV، مما ينتج عنه الصيغة العامة An(C8H8)2. [ 1 ] [ 2 ]

الأكتينوسينات المميزة

اسمصيغةمركز الحقن الوريديالتخليق الأوللون كريستاليالمسافة بين An و COT (بالأنجستروم)المجموعة الفضائية
العصر الثوريTh(C 8 H 8 ) 2ذ1969أصفر فاقع2.004ص ٢ ١ / ن
بروتاكتينوسينPa(C 8 H 8 ) 2با1974مصفر1.933 (محسوب) [ 3 ]ص ٢ ١ / ن
العصر اليورانيU(C 8 H 8 ) 2يو1968أخضر داكن1.926ص ٢ ١ / ن
العصر النبتونيNp(C 8 H 8 ) 2Np1970بني مصفر1.909ص ٢ ١ / ن
العصر البلوتونوسينيPu(C 8 H 8 ) 2بو1970أحمر داكن1.898أنا ٢/ م
بيركيلوسين [ ملاحظة 1 ]Bk(C 14 H 16 ) 2كتاب2025النيلي1.88الصفحة 1

يُعدّ اليورانوسين، U( C₈H₈ ) ₂ ، أكثر الأكتينوسينات دراسةً، إذ كان أول عضو يُصنّع من هذه العائلة عام 1968، ولا يزال يُعتبر المثال النموذجي لها. [ 2 ] [ 5 ] ومن الأكتينوسينات الأخرى التي تم تصنيعها: البروتاكتينوسين [ 6 ] (Pa(C₈H₈ ) ₂ ) ، والثوروسين [ 7 ] (Th(C₈H₈ ) ₂ ) ، والنبتونوسين [ 8 ] ( Np( C₈H₈ ) ₂ ) ، والبلوتونوسين [ 9 ] [ 10 ] (Pu(C₈H₈ ) ₂ ) . ولم يُجرَ دراسات تجريبية مكثفة على وجه الخصوص على النبتونوسين والبلوتونوسين منذ ثمانينيات القرن الماضي ، نظرًا لمخاطر الإشعاع التي يُشكّلانها. [ 9 ] [ 10 ] تم تخليق بيركيلوسين (مع رابطة COT معدلة) في عام 2025، وهو أول أكتينوسين يحتوي على أكتينيد جديد منذ أكثر من 50 عامًا. [ 11 ]

الترابط

حظيت الرابطة بين الأكتينيد وسيكلوأوكتاتيتراينيل باهتمام العديد من الدراسات النظرية. [ 10 ] [ 12 ] تشير طرق الكيمياء الحاسوبية إلى وجود رابطة ذات طابع تساهمي قوي، ناتجة بشكل رئيسي عن تداخل مدارات 6d للأكتينيد مع مدارات π للرابطة ، مع تفاعل أضعف يشمل مدارات 5f للأكتينيد ومدارات π للرابطة. [ 12 ] يتميز المكون التساهمي بتبرع كثافة إلكترونية للأكتينيد. ويقل هذا التبرع بشكل ملحوظ في البركيلوسين مقارنةً بالأكتينوسينات الأخرى المعروفة، وذلك بسبب التوزيع الإلكتروني المستقر 5f 7 لأيون Bk 4+ . [ 11 ]

توجد مركبات مماثلة من نوع M(C 8 H 8 ) 2 ذات بنية شطيرية لللانثانيدات M = Nd و Tb و Yb ، ولكن في هذه الحالة تكون الرابطة أيونية في الغالب وليست تساهمية (انظر اللانثانوسينات ). [ 5 ]

انظر أيضاً

ملحوظات

  1. ↑ تم تحضير بيركيلوسين باستخدام ربيطة COT حلقية، وهي هيكساهيدروديسيكلوبنتا[8]أنولين (hdcCOT)؛ ولا يمكن مقارنة خصائصه بدقة مع الأكتينوسينات الأخرى المرتبطة بـ COT في هذا الجدول، بل مع تلك المحضرة أيضًا باستخدام hdcCOT. [ 4 ]

مراجع

  1. ↑ ميناسيان، ستيفان ج.؛ كيث، جيسون م. (2014). "أدلة جديدة على التساهمية 5f في الأكتينوسينات تم تحديدها من خلال امتصاص الأشعة السينية لحافة الكربون K ونظرية البنية الإلكترونية" . مجلة العلوم الكيميائية 5 (1): 351-359 . doi : 10.1039/C3SC52030G .
  2. 1 2 غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر . باتروورث-هاينمان. ص 1278-1280 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  3. ↑ كيريدج، أندرو (2014). "الترابط التساهمي في المدار f في الأكتينوسينات (An = Th–Cm): دراسات متعددة التكوينات وتحليل طوبولوجي" . RSC Adv . 4 (24). الجمعية الملكية للكيمياء (RSC): 12078–12086 . doi : 10.1039/c3ra47088a . ISSN 2046-2069 . 
  4. ↑ روسو، دومينيك ر.؛ برانسون، جاكوب أ.؛ كيلي، شيريدون ن.؛ سين، أسميتا؛ غونتر، س. أوليفيا؛ بيترسون، آبي؛ سميث، باتريك و.؛ أويليت، إريك ت.؛ أرنولد، جون؛ أوتشباخ، يوشين؛ ميناسيان، ستيفان ج. (2025-02-04). "تخليق وتوصيف الأكتينوسينات الحلقية المتماثلة بنيويًا" . مجلة الاتصالات الكيميائية . 61 (12): 2504-2507 . doi : 10.1039/D4CC06094F . ISSN 1364-548X . 
  5. 1 2 سيفرث، د. (2004). "يورانوسين. أول عضو في فئة جديدة من مشتقات المركبات العضوية الفلزية لعناصر f" . المركبات العضوية الفلزية . 23 (15): 3562-3583 . doi : 10.1021/om0400705 .
  6. ↑ جوفارت، ج.؛ فوجر، ج.؛ براون، د.؛ دويكيرتس، ج. (1974-05-01). "حول مركبات سيكلوأوكتاتيتراينيل لعناصر الأكتينيدات، الجزء الثاني: بروتاكتينيوم ثنائي (سيكلوأوكتاتيتراينيل) (IV)" . رسائل الكيمياء غير العضوية والنووية . 10 (5): 413-419 . doi : 10.1016/0020-1650(74)80119-4 . ISSN 0020-1650 . 
  7. ↑ أفديف، أليكس؛ ريموند، كينيث ن.؛ هودجسون، كيث أو.؛ ​​زالكين، آلان (1972-05-01). "مركبان متماثلان بنيويًا من الأكتينيدات. البنية البلورية والجزيئية لثنائي (سيكلوأوكتاتيتراينيل) يورانيوم (IV)، U(C8H8)2، وثنائي (سيكلوأوكتاتيتراينيل) ثوريوم (IV)، Th(C8H8)2" . الكيمياء اللاعضوية . 11 (5): 1083-1088 . doi : 10.1021/ic50111a034 . ISSN 0020-1669 . 
  8. ^ دي ريدر، DJA. ريبيزانت، J.؛ أبوستوليديس، سي؛ كانيلاكوبولوس، ب. دورنبيرجر، إي. (15/03/1996). "Bis(cyclooctatetraenyl)neptunium(IV)" . Acta Crystallographica القسم ج: اتصالات البنية البلورية . 52 (3): 597-600 . دوى : 10.1107 / S0108270195013047 . ISSN 0108-2701 . 
  9. ويندورف ، كوري جيه؛ سبيرلينغ، جوزيف إم؛ ألبريشت-شونزارت، توماس إي؛ باي، تشوانلينغ؛ إيفانز، ويليام جيه؛ غايزر، أليسا إن؛ غونت، أندرو جيه؛ غودوين، كونراد إيه بي؛ هوبارت، ديفيد إي؛ هوفمان، زاكاري كيه؛ هوه، دانيال إن. (2020-09-21). " نظام تفاعل أكسدة-اختزال بلوتونيوم صغير النطاق ينتج ثلاثة مركبات عضوية بلوتونيومية قابلة للتوصيف البلوري" . الكيمياء اللاعضوية . 59 (18): 13301-13314 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.0c01671 . ISSN 0020-1669 . OSTI 1680020 . PMID 32910649 . S2CID 221623763 .    
  10. أبوستوليديس ، كريستوس؛ والتر، أولاف؛ فوغت، يوشين؛ ليبينغ، فيل؛ مارون، لوران؛ إيدلمان، فرانك ت. (24 أبريل 2017). " مركب بلوتونيوم (IV) عضوي فلزي ذو بنية محددة" . Angewandte Chemie International Edition . 56 (18): 5066–5070 . doi : 10.1002/ anie.201701858 . PMC 5485009. PMID 28371148 .  
  11. 1 2 روسو، دومينيك ر.؛ جايزر، أليسا ن.؛ برايس، إيمي ن.؛ سيرجينتو، دوميترو-كلاوديو؛ واكر، جينيفر ن.؛ كاتزر، نيكولاس؛ بيترسون، آبي أ.؛ برانسون، جاكوب أ.؛ يو، شياوجوان؛ كيلي، شيريدون ن.؛ أويليت، إريك ت.؛ أرنولد، جون؛ لونغ، جيفري ر.؛ لوكينز، واين و.؛ تيت، سيمون ج. (28-02-2025). "الرابطة بين البركليوم والكربون في البركلوسين رباعي التكافؤ" . مجلة ساينس . 387 (6737): 974-978 . doi : 10.1126/science.adr3346 .
  12. 1 2 كيريدج، أندرو (2014). "الترابط التساهمي في المدار f في الأكتينوسينات (An = Th–Cm): دراسات متعددة التكوينات وتحليل طوبولوجي" (ملف PDF) . RSC Advances . 4 (24): 12078–12086 . Bibcode : 2014RSCAd...412078K . doi : 10.1039/C3RA47088A .