حالة الأكسدة

📅 آخر تحديث: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 21 صور
الموسوعة الحرة

في الكيمياء ، تُعرف حالة التأكسد ، أو عدد التأكسد ، بأنها الشحنة الافتراضية للذرة إذا كانت جميع روابطها مع الذرات الأخرى أيونية بالكامل . وهي تصف درجة تأكسد الذرة (فقدان الإلكترونات ) في المركب الكيميائي . من الناحية النظرية، قد تكون حالة التأكسد موجبة أو سالبة أو صفرية. إلى جانب الروابط الأيونية شبه النقية ، تُظهر العديد من الروابط التساهمية أيونية قوية، مما يجعل حالة التأكسد مؤشرًا مفيدًا للشحنة.

لا تمثل حالة الأكسدة للذرة الشحنة "الحقيقية" لتلك الذرة، أو أي خاصية ذرية فعلية أخرى. وينطبق هذا بشكل خاص على حالات الأكسدة العالية، حيث تكون طاقة التأين اللازمة لإنتاج أيون موجب متعدد أكبر بكثير من الطاقات المتاحة في التفاعلات الكيميائية. بالإضافة إلى ذلك، قد تختلف حالات أكسدة الذرات في مركب معين تبعًا لاختيار مقياس الكهرسلبية المستخدم في حسابها. لذا، فإن حالة أكسدة الذرة في المركب هي مجرد صيغة رياضية. ومع ذلك، فهي مهمة لفهم اصطلاحات تسمية المركبات غير العضوية . كما يمكن تفسير العديد من الملاحظات المتعلقة بالتفاعلات الكيميائية على مستوى أساسي من خلال حالات الأكسدة.

تُمثَّل حالات الأكسدة عادةً بأعداد صحيحة قد تكون موجبة أو صفرًا أو سالبة. في بعض الحالات، يكون متوسط ​​حالة الأكسدة لعنصر ما كسرًا، مثل 8/3 للحديد في الماغنيتيت Fe₃O₄ ( انظر أدناه ) . أعلى حالة أكسدة معروفة هي +9، وهي حالة الإيريديوم في كاتيون رباعي أكسيد الإيريديوم (IX) (IrO₄⁺). [ 1 ] يُتوقع أن تصل حالة أكسدة البلاتين إلى +10 في رباعي أكسيد البلاتين (X)، PtO₂⁺ . [ 2 ] أما أدنى حالة أكسدة فهي -5 ، كما هو الحال بالنسبة للبورون في Al₃BC [ 3 ] والغاليوم في ثنائي غاليد خماسي المغنيسيوم ( Mg₅Ga₂ ) .

في تسمية ستوك ، الشائعة الاستخدام للمركبات غير العضوية، يُشار إلى حالة الأكسدة برقم روماني يُوضع بعد اسم العنصر بين قوسين، مثل أكسيد الحديد الثلاثي ، أو كرقم مرفوع بعد رمز العنصر، مثل FeIII₂O₃ . استخدم أنطوان لافوازييه مصطلح الأكسدة لأول مرة للدلالة على تفاعل المادة مع الأكسجين . لاحقًا، تبيّن أن المادة، عند أكسدتها، تفقد إلكترونات، ووُسّع المعنى ليشمل تفاعلات أخرى تُفقد فيها الإلكترونات، بغض النظر عن وجود الأكسجين. تُعرف الزيادة في حالة أكسدة الذرة، من خلال تفاعل كيميائي، بالأكسدة؛ بينما يُعرف انخفاض حالة الأكسدة بالاختزال . تتضمن هذه التفاعلات انتقالًا فعليًا للإلكترونات: اكتساب صافي للإلكترونات يُعد اختزالًا، وفقدان صافي للإلكترونات يُعد أكسدة. بالنسبة للعناصر النقية، تكون حالة الأكسدة صفرًا.

ملخص

تُحدد أرقام التأكسد للعناصر في الجزيء بحيث يكون مجموعها صفرًا في الجزيء المتعادل. يشير هذا الرقم إلى درجة تأكسد كل عنصر نتيجة للروابط الجزيئية. في المركبات الأيونية، تتطابق أرقام التأكسد مع الشحنة الأيونية للعنصر. لذا، في كلوريد البوتاسيوم (KCl)، يُحدد رقم التأكسد للبوتاسيوم بـ +1 وللكلور بـ -1. [ 4 ] تُناقش القواعد الكاملة لتحديد أرقام التأكسد في الأقسام التالية.

تُعدّ أرقام التأكسد أساسيةً في التسمية الكيميائية للمركبات الأيونية. فعلى سبيل المثال، تُسمى مركبات النحاس التي يكون فيها عدد تأكسد النحاس +2 بالنحاسيك ، بينما تُسمى تلك التي يكون فيها عدد تأكسد النحاس +1 بالنحاسوز . [ 4 ] : ​​172. تسمح أرقام تأكسد العناصر بالتنبؤ بالصيغة الكيميائية والتفاعلات، وخاصةً تفاعلات الأكسدة والاختزال . وتتبع أرقام تأكسد المركبات الكيميائية الأكثر استقرارًا اتجاهات الجدول الدوري. [ 5 ] : 140

تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC)

نشر الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) تعريفًا شاملًا لحالة الأكسدة (توصيات IUPAC لعام 2016). [ 6 ] وهو خلاصة لتقرير فني صادر عن الاتحاد بعنوان: "نحو تعريف شامل لحالة الأكسدة". [ 7 ] ووفقًا للكتاب الذهبي للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية : "حالة أكسدة الذرة هي شحنة هذه الذرة بعد تقريب الروابط غير المتجانسة لها إلى روابط أيونية". [ 8 ] ويُستخدم مصطلح " عدد الأكسدة" كمرادف تقريبًا. [ 9 ]

يعني التقريب الأيوني استقراء الروابط إلى روابط أيونية. وقد تم الأخذ بعين الاعتبار عدة معايير [ 10 ] للتقريب الأيوني:

  1. استقراء قطبية الرابطة؛
    1. من فرق الكهرسلبية،
    2. من عزم ثنائي القطب، و
    3. من حسابات الشحنات الكيميائية الكمية.
  2. تحديد الإلكترونات وفقًا لمساهمة الذرة في المدار الجزيئي الرابط (MO) [ 10 ] [ 11 ] أو ولاء الإلكترون في نموذج LCAO–MO . [ 12 ]

في الرابطة بين عنصرين مختلفين، تُنسب إلكترونات الرابطة إلى الذرة الرئيسية المساهمة، والتي عادةً ما تكون ذات كهرسلبية أعلى؛ أما في الرابطة بين ذرتين من العنصر نفسه، فتُقسم الإلكترونات بالتساوي. تعتمد معظم مقاييس الكهرسلبية على حالة الترابط للذرة، مما يجعل تحديد حالة الأكسدة عمليةً معقدةً نوعًا ما. على سبيل المثال، قد تُظهر بعض المقاييس حالات أكسدة غير معتادة، مثل -6 للبلاتين في PtH₂₋₄ ، وفقًا لمقياسي باولينغ وموليكن . [ 7 ] كما قد تُظهر عزوم ثنائي القطب أحيانًا أرقام أكسدة غير طبيعية، كما في CO و NO ، حيث يكون طرفها الموجب مُوجهًا نحو الأكسجين. لذلك ، يبقى مساهمة الذرة في المدار الجزيئي الرابط، وطاقة المدار الذري، والحسابات الكيميائية الكمية للشحنات، هي المعايير الوحيدة المتاحة ذات القيم المنطقية للتقريب الأيوني. ومع ذلك، للحصول على تقدير بسيط للتقريب الأيوني، يمكننا استخدام قيم الكهرسلبية لألين ، [ 7 ] حيث أن مقياس الكهرسلبية هذا هو الوحيد المستقل حقًا عن حالة الأكسدة، لأنه يتعلق بمتوسط ​​طاقة إلكترون التكافؤ للذرة الحرة:

  • v
  • ت
  • هـ
السالبية الكهربية باستخدام مقياس ألين
المجموعة  →123456789101112131415161718
↓ فترة 
1H 2.300هو 4.160
2Li 0.912كن 1.576ب 2.051ج 2.544N 3.0663.610​F 4.193Ne 4.787
3Na 0.869Mg 1.293Al 1.613Si 1.916ص 2.2532.589 SCl 2.869Ar 3.242
4K 0.734Ca 1.034Sc 1.19Ti 1.38الإصدار 1.531.65 كرومMn 1.75Fe 1.80Co 1.84Ni 1.88Cu 1.85Zn 1.588Ga 1.756Ge 1.9942.211​Se 2.424Br 2.6852.966 كرونة سويدية
5Rb 0.706Sr 0.963Y 1.12Zr 1.32رقم 1.41Mo 1.47Tc 1.51Ru 1.54Rh 1.56Pd 1.58Ag 1.87Cd 1.521في عام 1.656Sn 1.824Sb 1.984Te 2.158I 2.359Xe 2.582
6Cs 0.659Ba 0.881لو 1.09Hf 1.16Ta 1.34W 1.47Re 1.601.65​1.68​الجزء 1.721.92 أونصة1.765 زئبق1.789​Pb 1.854Bi 2.01Po 2.19بسعر 2.39Rn 2.60
70.67 فرنك فرنسيRa 0.89
انظر أيضًا: السالبية الكهربية للعناصر (صفحة البيانات)

عزيمة

بينما تستخدم المستويات التمهيدية لتدريس الكيمياء حالات الأكسدة المفترضة ، فإن توصية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية [ 6 ] ومدخل الكتاب الذهبي [ 8 ] يسردان خوارزميتين عامتين تمامًا لحساب حالات الأكسدة للعناصر في المركبات الكيميائية.

نهج بسيط دون مراعاة الترابط

تستخدم الكيمياء التمهيدية المسلمات: يتم حساب حالة الأكسدة لعنصر ما في الصيغة الكيميائية من الشحنة الكلية وحالات الأكسدة المفترضة لجميع الذرات الأخرى.

يعتمد مثال بسيط على فرضيتين،

  1. OS = +1 للهيدروجين
  2. OS = −2 للأكسجين

حيث يرمز OS إلى حالة الأكسدة. تُعطي هذه الطريقة حالات الأكسدة الصحيحة في أكاسيد وهيدروكسيدات أي عنصر منفرد، وفي الأحماض مثل حمض الكبريتيك ( H₂SO₄ ) أو حمض ثنائي الكروميك (H₂Cr₂O₇ ) . ويمكن توسيع نطاقها إما بقائمة من الاستثناءات أو بتحديد أولوية للمسلمات. وتُجدي الطريقة الأخيرة نفعًا مع بيروكسيد الهيدروجين ( H₂O₂ ) حيث تُبقي أولوية القاعدة 1 كلا ذرتي الأكسجين بحالة أكسدة -1 .

قد تُوسّع المُسلّمات الإضافية وترتيبها نطاق المركبات لتلائم نطاق الكتاب المدرسي. على سبيل المثال، خوارزمية استدلالية واحدة من بين العديد من الخوارزميات الممكنة؛ في تسلسل تنازلي للأولوية:

  1. العنصر في الشكل الحر له OS = 0.
  2. في المركب أو الأيون، يساوي مجموع حالات الأكسدة الشحنة الكلية للمركب أو الأيون.
  3. الفلور في المركبات له OS = −1؛ وهذا يمتد إلى الكلور والبروم فقط عندما لا يكون مرتبطًا بهالوجين أخف أو أكسجين أو نيتروجين.
  4. المعادن من المجموعة 1 والمجموعة 2 في المركبات لها OS = +1 و +2 على التوالي.
  5. يمتلك الهيدروجين OS = +1 ولكنه يتخذ −1 عند ارتباطه كهيدريد بالمعادن أو أشباه المعادن.
  6. الأكسجين في المركبات له OS = −2 ولكن فقط عندما لا يكون مرتبطًا بالأكسجين (على سبيل المثال في البيروكسيدات) أو الفلور.

تشمل هذه المجموعة من المسلمات حالات الأكسدة للفلوريدات والكلوريدات والبروميدات والأكاسيد والهيدروكسيدات والهيدريدات لأي عنصر منفرد. كما تشمل جميع الأحماض الأكسجينية لأي ذرة مركزية (وجميع مشتقاتها الفلورية والكلوروية والبرومية)، بالإضافة إلى أملاح هذه الأحماض مع فلزات المجموعتين الأولى والثانية. وتشمل أيضًا اليوديدات والكبريتيدات والأملاح البسيطة المشابهة لهذه الفلزات .

خوارزمية تخصيص السندات

تُنفذ هذه الخوارزمية على بنية لويس (مخطط يوضح جميع إلكترونات التكافؤ ). حالة الأكسدة تساوي شحنة الذرة بعد تعيين كل رابطة من روابطها غير المتجانسة إلى الشريك الأكثر كهرسلبية في الرابطة ( باستثناء عندما يكون هذا الشريك ربيطة حمض لويس مرتبطة بشكل عكسي ) وتقسيم الروابط المتجانسة بالتساوي:

حيث يمثل كل "—" زوجًا من الإلكترونات (إما مشتركًا بين ذرتين أو على ذرة واحدة فقط)، و"OS" هي حالة الأكسدة كمتغير عددي.

بعد تعيين الإلكترونات وفقًا للخطوط الحمراء الرأسية في الصيغة، يتم طرح العدد الإجمالي لإلكترونات التكافؤ التي "تنتمي" الآن إلى كل ذرة من العدد N لإلكترونات التكافؤ للذرة المتعادلة (مثل 5 للنيتروجين في المجموعة 15 ) للحصول على حالة الأكسدة لتلك الذرة.

يُظهر هذا المثال أهمية وصف الروابط. صيغته الموجزة، HNO₃ ، تُقابل متصاوغين بنيويين : حمض البيروكسينيتريك الموضح في الشكل أعلاه، وحمض النيتريك الأكثر استقرارًا . باستخدام الصيغة HNO₃ ، تُعطي الطريقة البسيطة دون مراعاة الروابط قيمة -2 لجميع ذرات الأكسجين الثلاث و+5 للنيتروجين، وهو ما ينطبق على حمض النيتريك. أما بالنسبة لحمض البيروكسينيتريك، فإن ذرتي الأكسجين في الرابطة O–O لهما قيمة OS = -1، بينما للنيتروجين قيمة OS = +3، وهو ما يتطلب بنيةً لفهمه.

تُعامل المركبات العضوية بطريقة مماثلة؛ ويتضح ذلك هنا من خلال المجموعات الوظيفية التي تقع بين الميثان ( CH4 ) وثاني أكسيد الكربون ( CO2 ) :

وبالمثل بالنسبة لمركبات المعادن الانتقالية ؛ يحتوي CrO(O 2 ) 2 على اليسار على ما مجموعه 36 إلكترون تكافؤ (18 زوجًا يتم توزيعها)، ويحتوي سداسي كربونيل الكروم ( Cr(CO) 6 ) على اليمين على 66 إلكترون تكافؤ (33 زوجًا):

تتمثل إحدى الخطوات الأساسية في رسم بنية لويس للجزيء (متعادل، كاتيون، أنيون): تُرتّب رموز الذرات بحيث يمكن ربط أزواج الذرات بروابط أحادية ثنائية الإلكترون كما في الجزيء (نوع من البنية "الهيكلية")، وتُوزّع إلكترونات التكافؤ المتبقية بحيث تحصل ذرات sp على ثمانية إلكترونات ( ثنائي للهيدروجين) بأولوية تزداد طرديًا مع السالبية الكهربية. في بعض الحالات، يؤدي هذا إلى صيغ بديلة تختلف في رتب الروابط (تُسمى المجموعة الكاملة منها صيغ الرنين ). لنأخذ على سبيل المثال أنيون الكبريتات ( SO₄²⁻ ) الذي يحتوي على 32 إلكترون تكافؤ؛ 24 من الأكسجين، و 6 من الكبريت، و2 من شحنة الأنيون المستمدة من الكاتيون الضمني. لا تؤثر رتب الروابط مع ذرات الأكسجين الطرفية على حالة الأكسدة طالما أن ذرات الأكسجين لديها ثمانية إلكترونات في غلافها الخارجي. يُظهر الهيكل العظمي، في أعلى اليسار، حالات الأكسدة الصحيحة، وكذلك بنية لويس، في أعلى اليمين (إحدى صيغ الرنين):

إن صيغة رتبة الرابطة في الأسفل هي الأقرب إلى حقيقة وجود أربع ذرات أكسجين متكافئة، لكل منها رتبة رابطة إجمالية تبلغ 2. يشمل هذا المجموع الرابطة من الرتبة 1/2 مع الكاتيون الضمني ويتبع قاعدة 8 − N [ 7 ] التي تتطلب أن يكون مجموع رتبة الرابطة لذرة المجموعة الرئيسية مساويًا لـ 8 − N إلكترون تكافؤ للذرة المتعادلة، ويتم تطبيق ذلك بأولوية تزداد تناسبًا مع السالبية الكهربية.    

تعمل هذه الخوارزمية بنفس الكفاءة مع الكاتيونات الجزيئية المكونة من عدة ذرات. ومن الأمثلة على ذلك كاتيون الأمونيوم الذي يحتوي على 8 إلكترونات تكافؤ (5 من النيتروجين، و4 من الهيدروجين، مطروحًا منها إلكترون واحد للشحنة الموجبة للكاتيون):

يُبرز رسم تراكيب لويس باستخدام أزواج الإلكترونات كخطوط متقطعة التكافؤ الجوهري بين أزواج الروابط وأزواج الإلكترونات الحرة عند حساب الإلكترونات ونقل الروابط إلى الذرات. أما التراكيب المرسومة باستخدام أزواج الإلكترونات النقطية فهي بالطبع متطابقة تمامًا من جميع النواحي.

تحذير الخوارزمية

تتضمن الخوارزمية تحذيرًا يتعلق بحالات نادرة من معقدات الفلزات الانتقالية مع نوع من الروابط التي ترتبط بشكل عكسي كحمض لويس (كمستقبل لزوج الإلكترونات من الفلز الانتقالي)؛ ويُطلق عليها اسم رابطة "من النوع Z" في طريقة غرين لتصنيف الروابط التساهمية . ينشأ هذا التحذير من الاستخدام المبسط للكهرسلبية بدلًا من ولاء الإلكترونات القائم على المدارات الجزيئية لتحديد الإشارة الأيونية. [ 6 ] أحد الأمثلة المبكرة هو معقد O₂S − RhCl (CO)( PPh₃ ) ₂ [ 13 ] مع ثاني أكسيد الكبريت ( SO₂ ) كرابطة مستقبلة مرتبطة بشكل عكسي (تتحرر عند التسخين). لذلك ، تُستنتج الرابطة Rh−S أيونية بالاستناد إلى كهرسلبية ألين للروديوم والكبريت، مما ينتج عنه حالة أكسدة +1 للروديوم.

خوارزمية جمع أوامر السندات

تعمل هذه الخوارزمية على هياكل لويس ومخططات الروابط للمواد الصلبة الممتدة (غير الجزيئية):

تُحسب حالة الأكسدة بجمع رتب الروابط غير المتجانسة عند الذرة، فتكون موجبة إذا كانت تلك الذرة هي الطرف الموجب كهربائيًا في رابطة معينة، وسالبة إذا لم تكن كذلك، ويُضاف إلى هذا المجموع الشحنة الرسمية للذرة (إن وجدت). وينطبق التحذير نفسه المذكور أعلاه.

تم تطبيقها على بنية لويس

مثال على بنية لويس بدون شحنة رسمية،

يوضح ذلك أنه في هذه الخوارزمية، يتم تجاهل الروابط المتجانسة ببساطة (رتب الروابط باللون الأزرق).

يمثل أول أكسيد الكربون مثالاً على بنية لويس ذات الشحنات الرسمية :

للحصول على حالات الأكسدة، يتم جمع الشحنات الرسمية مع قيمة رتبة الرابطة التي تعتبر موجبة عند الكربون وسالبة عند الأكسجين.

عند تطبيق هذه الخوارزمية على الأيونات الجزيئية، فإنها تأخذ في الاعتبار الموقع الفعلي للشحنة الرسمية (الأيونية)، كما هو موضح في بنية لويس. على سبيل المثال، ينتج عن جمع رتب الروابط في كاتيون الأمونيوم قيمة -4 عند ذرة النيتروجين ذات الشحنة الرسمية +1، ومجموع الرقمين يساوي حالة الأكسدة -3.

مجموع حالات الأكسدة في الأيون يساوي شحنته (كما هو الحال بالنسبة للجزيء المتعادل).

كذلك في الأنيونات، يجب مراعاة الشحنات الرسمية (الأيونية) عندما تكون غير صفرية. بالنسبة للكبريتات، يتضح ذلك من خلال الهياكل العظمية أو هياكل لويس (أعلى)، مقارنةً بصيغة رتبة الرابطة لجميع ذرات الأكسجين المتكافئة والتي تحقق قواعد الثمانية و8  − N (أسفل): 

تم تطبيقه على مخطط الروابط

مخطط الروابط في كيمياء الحالة الصلبة هو صيغة كيميائية لبنية ممتدة، تُظهر روابط مباشرة بين الجزيئات. مثال على ذلك بيروفسكايت AuORb3 ، حيث رُسمت وحدة الخلية على اليسار ومخطط الروابط (مع إضافة القيم العددية) على اليمين.

نلاحظ أن ذرة الأكسجين ترتبط بستة كاتيونات روبيديوم مجاورة ، يرتبط كل منها بأربع روابط مع أنيون الأوريد . يوضح مخطط الروابط هذه الروابط. وتُجمع رتب الروابط (وتُسمى أيضًا تكافؤات الروابط ) لتُشكل حالات الأكسدة وفقًا لإشارة التقريب الأيوني للرابطة (لا توجد شحنات رسمية في مخططات الروابط).

يمكن توضيح تحديد حالات الأكسدة من مخطط الروابط باستخدام الإلمنيت ، FeTiO₃ . نتساءل عما إذا كان المعدن يحتوي على Fe²⁺ و Ti⁴⁺ ، أو Fe³⁺ و Ti³⁺ . في بنيته البلورية ، ترتبط كل ذرة فلز بست ذرات أكسجين، وترتبط كل ذرة أكسجين مكافئة بذرتي حديد وذرتي تيتانيوم ، كما هو موضح في مخطط الروابط أدناه. تُظهر البيانات التجريبية أن ثلاث روابط فلز-أكسجين في ثماني السطوح قصيرة ، وثلاث روابط طويلة (الفلزات ليست في المركز). مجموع رتب الروابط (التكافؤات)، المُستخرجة من أطوال الروابط باستخدام طريقة تكافؤ الرابطة ، يساوي 2.01 عند الحديد و3.99 عند التيتانيوم؛ ويمكن تقريبها إلى حالتي الأكسدة +2 و+4 على التوالي.

موازنة الأكسدة والاختزال

تُعدّ حالات الأكسدة مفيدةً لموازنة المعادلات الكيميائية لتفاعلات الأكسدة والاختزال، إذ يجب موازنة التغيرات في الذرات المؤكسدة بالتغيرات في الذرات المختزلة. على سبيل المثال، في تفاعل الأسيتالدهيد مع كاشف تولنز لتكوين حمض الأسيتيك (كما هو موضح أدناه ) ، تتغير حالة أكسدة ذرة الكربون الكربونيلي من +1 إلى +3 (تفقد إلكترونين). وتُوازن هذه الأكسدة باختزال كاتيونين من الفضة (Ag +) إلى ذرة فضة (Ag0 ) (تكتسب إلكترونين إجمالاً).

من الأمثلة غير العضوية تفاعل بيتندورف باستخدام ثنائي كلوريد القصدير ( SnCl₂ ) لإثبات وجود أيونات الزرنيخيت في مستخلص حمض الهيدروكلوريك المركز . عند وجود الزرنيخ الثلاثي، يظهر لون بني مكونًا راسبًا داكنًا من الزرنيخ ، وفقًا للتفاعل المبسط التالي:

2 As 3+ + 3 Sn 2+ → 2 As 0 + 3 Sn 4+

هنا تتأكسد ثلاث ذرات من القصدير من حالة الأكسدة +2 إلى +4، مما ينتج عنه ستة إلكترونات تعمل على اختزال ذرتي الزرنيخ من حالة الأكسدة +3 إلى 0. وتكون الموازنة البسيطة المكونة من سطر واحد كما يلي: يتم كتابة زوجي الأكسدة والاختزال أثناء تفاعلهما؛

As 3+ + Sn 2+ ⇌ As 0 + Sn 4+

تتأكسد ذرة قصدير واحدة من حالة الأكسدة +2 إلى +4، وهي خطوة تتضمن فقدان إلكترونين، لذا يُكتب الرقم 2 أمام ذرتي الزرنيخ. وتُختزل ذرة زرنيخ واحدة من +3 إلى 0، وهي خطوة تتضمن فقدان ثلاثة إلكترونات، لذا يُكتب الرقم 3 أمام ذرتي القصدير. ويمكن اتباع إجراء بديل بثلاثة أسطر، وهو كتابة نصفي تفاعلي الأكسدة والاختزال بشكل منفصل، مع موازنة كل منهما بالإلكترونات، ثم جمعهما بحيث تُحذف الإلكترونات. عمومًا، يجب التحقق من توازنات الأكسدة والاختزال هذه (التوازن في سطر واحد أو كل نصف تفاعل) للتأكد من تساوي مجموع الشحنات الأيونية والإلكترونية على جانبي المعادلة. إذا لم تكن متساوية، تُضاف أيونات مناسبة لموازنة الشحنات وتوازن العناصر غير المرتبطة بالأكسدة والاختزال.

المظاهر

حالات الأكسدة الاسمية

حالة الأكسدة الاسمية هي مصطلح عام له تعريفان مختلفان:

كلا رقمي الأكسدة البديلين للفوسفور منطقيان من الناحية الكيميائية، وذلك بحسب الخاصية الكيميائية أو التفاعل المراد التركيز عليه. في المقابل، فإن الرقم البديل المحسوب، مثل المتوسط ​​(+4)، ليس كذلك.

حالات الأكسدة الغامضة

تُعدّ معادلات لويس تقريبات قائمة على قواعد للواقع الكيميائي، وكذلك قيم الكهرسلبية لألين . مع ذلك، قد تبدو حالات الأكسدة غامضة عندما لا يكون تحديدها مباشرًا. إذا كان بالإمكان تحديد حالة الأكسدة من خلال تجربة فقط، فإن التحديد القائم على القواعد يكون غامضًا (غير كافٍ). كما توجد قيم ثنائية حقيقية تُحدد بشكل تعسفي.

تحديد حالة الأكسدة من صيغ الرنين

تُشتق حالات الأكسدة التي تبدو غامضة من مجموعة من صيغ الرنين ذات الأوزان المتساوية لجزيء يحتوي على روابط غير متجانسة، حيث لا يتوافق ترابط الذرات مع عدد الروابط ثنائية الإلكترون التي تحددها قاعدة 8  − N. [ 7 ] : 1027 مثال على ذلك هو S2N2، حيث تحتوي أربع صيغ رنين تتضمن رابطة S=N مزدوجة واحدة على حالات أكسدة +2 و+4 لذرتي الكبريت، ويبلغ متوسطها +3 لأن ذرتي الكبريت متكافئتان في هذا الجزيء ذي الشكل المربع . 

يلزم إجراء قياس فيزيائي لتحديد حالة الأكسدة

  • عند وجود رابطة غير بريئة ، ذات خصائص أكسدة واختزال خفية أو غير متوقعة ، والتي يمكن أن تُنسب عادةً إلى الذرة المركزية. ومن الأمثلة على ذلك مركب ثنائي ثيولات النيكل ، Ni( S₂C₂H₂ ) ₂⁻² . [ 7 ] : 1056–1057
  • عندما يؤدي الغموض التأكسدي والاختزالي لذرة مركزية ورابطة إلى حالات تأكسد ثنائية ذات استقرار متقارب، فقد ينتج عن ذلك تماكب حراري ، كما هو موضح في كاتيكولات المنغنيز ، Mn( C6H4O2 ) 3 . [ 7 ] : 1057-1058. يتطلب تحديد حالات التأكسد هذه بيانات طيفية، [ 14 ] أو مغناطيسية أو هيكلية .
  • عندما يتعين تحديد رتبة الرابطة بالإضافة إلى رابطة ثنائية معزولة من رابطة غير متجانسة ورابطة متجانسة. مثال على ذلك هو ثيوسلفات S₂O₂⁻³ الذي له حالتا أكسدة محتملتان (رتب الروابط باللون الأزرق والشحنات الرسمية باللون الأخضر):
قياس المسافة بين ذرات الكبريت في الثيوسلفات ضروري للكشف عن أن رتبة الرابطة هذه قريبة جدًا من 1، كما هو الحال في الصيغة الموجودة على اليسار.

حالات الأكسدة الغامضة/العشوائية

حالة الأكسدة النموذجية للنيتروجين في N₂O هي +1، وهي الحالة نفسها لكلا ذرتي النيتروجين عند استخدام طريقة المدارات الجزيئية. [ 10 ] تتوافق الشحنات الرسمية على اليمين مع قيم الكهرسلبية، مما يشير إلى وجود مساهمة إضافية من الرابطة الأيونية. في الواقع، تبلغ رتبة الرابطة N−N وN−O المقدرة 2.76 و1.9 على التوالي، [ 7 ] وهي تقترب من صيغة رتب الروابط الصحيحة التي تتضمن المساهمة الأيونية بشكل صريح كرابطة (باللون الأخضر).
وعلى النقيض من ذلك، فإن الشحنات الرسمية المقابلة للكهرسلبية في بنية لويس تقلل من رتبة الرابطة المقابلة. ومن الأمثلة على ذلك أول أكسيد الكربون الذي تبلغ رتبة رابطته التقديرية 2.6. [ 16 ]

حالات الأكسدة الجزئية

تُستخدم حالات الأكسدة الجزئية غالبًا لتمثيل متوسط ​​حالة الأكسدة لعدة ذرات من العنصر نفسه في بنية ما. على سبيل المثال، صيغة الماغنيتيت هي Fe₃O₄ ، مما يعني أن متوسط ​​حالة أكسدة الحديد هو +8/3 . [ 17 ] : 81-82 . مع ذلك، قد لا تكون هذه القيمة المتوسطة دقيقة إذا لم تكن الذرات متكافئة. في بلورة Fe₃O₄ عند درجة حرارة أقل من 120 كلفن ( -153 درجة مئوية) ، يكون ثلثا الكاتيونات من نوع Fe³⁺ والثلث المتبقي من نوع Fe²⁺ ، ويمكن تمثيل الصيغة بشكل أوضح على النحو التالي : FeO · Fe₂O₃ . [ 18 ]  

وبالمثل، وُصف البروبان، C3H8، بأنه ذو حالة أكسدة للكربون تبلغ −8/3 . [ 19 ] ومرة ​​أخرى ، هذه قيمة متوسطة لأن بنية الجزيء هي H3C − CH2 − CH3 ، حيث أن ذرتي الكربون الأولى والثالثة لهما حالة أكسدة تبلغ −3 والذرة المركزية −2 .

من الأمثلة على حالات الأكسدة الكسرية الحقيقية للذرات المتكافئة ، أيون فوق أكسيد البوتاسيوم ( KO₂ ) . أيون فوق الأكسيد ثنائي الذرة ( O₂⁻ ) يحمل شحنة كلية مقدارها -1، لذا تُنسب حالة أكسدة مقدارها -1/2 إلى كل من ذرتي الأكسجين المتكافئتين فيه . يمكن وصف هذا الأيون بأنه هجين رنيني لبنيتين لويس، حيث تكون حالة أكسدة كل ذرة أكسجين 0 في إحدى البنيتين و-1 في الأخرى .

بالنسبة لأنيون سيكلوبنتادينيل C₅H₅⁻ ، فإن حالة أكسدة الكربون هي -1 + -1/5 = -6/5 . يُعزى وجود -1 إلى ارتباط كل ذرة كربون بذرة هيدروجين واحدة (عنصر أقل كهرسلبية)، بينما يُعزى وجود -1/5 إلى توزيع الشحنة الأيونية الكلية -1 على خمس ذرات كربون متكافئة . ويمكن وصف هذا التركيب بأنه رنين هجين لخمسة تراكيب متكافئة، يحتوي كل منها على أربع ذرات كربون بحالة أكسدة -1 وذرة واحدة بحالة أكسدة -2.

أمثلة على حالات الأكسدة الجزئية للكربون
حالة الأكسدةمثال على الأنواع
- 6 / 5​​C 5 H − 5
- 6 / 7​​C 7 H + 7
+ 3 / 2​​C 4 O 2− 4

وأخيرًا، لا تُستخدم أرقام الأكسدة الكسرية في التسمية الكيميائية. [ 20 ] : 66 على سبيل المثال ، يُرمز إلى الرصاص الأحمر Pb3O4 بأكسيد الرصاص (II، IV) ، مما يُظهر حالات الأكسدة لذرتي الرصاص غير المتكافئتين .

العناصر ذات حالات الأكسدة المتعددة

معظم العناصر لها أكثر من حالة أكسدة ممكنة. على سبيل المثال، للكربون تسع حالات أكسدة صحيحة ممكنة تتراوح من -4 إلى +4:

حالات الأكسدة الصحيحة للكربون
حالة الأكسدةمثال على مركب
-4الفصل 4
-3C 2 H 6
-2C₂H₄ ، CH₃Cl​​​​​
-1C₂H₂ ، C₆H₆ ، ( CH₂OH ) ₂​​​​​​
0HCHO ، CH2Cl2​​​
+1OCHCHO ، CHCl 2 CHCl 2
+2HCOOH ، CHCl 3
+3HOOCCOOH ، C2Cl6​​​
+4CCl 4 ، CO 2

حالة الأكسدة في المعادن

تحافظ العديد من المركبات ذات اللمعان والتوصيل الكهربائي على صيغة ستويكيومترية بسيطة ، مثل ثاني أكسيد التيتانيوم الذهبي (TiO₂)، وأكسيد الروثينيوم الأزرق الداكن ( RuO₂) ، وأكسيد الرينيوم النحاسي ( ReO₃) ، وكلها ذات حالة أكسدة واضحة. في النهاية، لا يُعدّ إسناد الإلكترونات المعدنية الحرة إلى إحدى الذرات المرتبطة وصفًا شاملًا، وقد يُؤدي إلى حالات أكسدة غير معتادة. ومن الأمثلة على ذلك سبائك الليثيوم والرصاص (LiPb) والنحاس والذهب ( Cu₃Au ) المرتبة ، حيث يتحدد تركيبها وبنيتها إلى حد كبير بحجم الذرات وعوامل التعبئة . إذا لزم تحديد حالة الأكسدة لتحقيق التوازن في تفاعلات الأكسدة والاختزال، فمن الأفضل ضبطها على الصفر لجميع ذرات هذه السبيكة.

قائمة حالات الأكسدة للعناصر

هذه قائمة بحالات الأكسدة المعروفة للعناصر الكيميائية ، باستثناء القيم غير الصحيحة . تظهر الحالات الأكثر شيوعًا بخط غامق. يستند الجدول إلى جدول غرينوود وإيرنشو [ 21 ] ، مع إضافات مذكورة. يوجد كل عنصر في حالة الأكسدة 0 عندما يكون العنصر النقي غير المتأين في أي طور، سواء كان أحادي الذرة أو متعدد الذرات . يعرض عمود حالة الأكسدة 0 فقط العناصر المعروفة بوجودها في حالة الأكسدة 0 في المركبات.

  الغاز النبيل
+1  القيم المكتوبة بخط غامق هيحالات الأكسدة الرئيسية
  • v
  • ت
  • هـ
حالات تأكسد العناصر
عنصرالحالات السلبيةحالات إيجابيةمجموعةملحوظات
-5-4-3-2-10+1+2+3+4+5+6+7+8+9
Z
1هيدروجينح-1+11
2الهيليومهو18
3الليثيوملي-1+11[ 22 ]
4البريليوميكون-20+1+22[ 23 ] [ 25 ] [ 27 ]
5البورونب-5-10+1+2+313[ 28 ] [ 29 ] [ 30 ] [ 31 ] [ 32 ]
6الكربونج-4-3-2-10+1+2+3+414
7نتروجينشمال-3-2-10+1+2+3+4+515[ 33 ] [ 32 ]
8الأكسجينيا-2-10+1+216[ 32 ]
9الفلورF-1017[ 34 ]
10نيونني018[ 35 ]
11الصوديومنا-1+11[ 32 ]
12المغنيسيومالمغنيسيوم0+1+22[ 36 ] [ 37 ]
13الألومنيومال-2-10+1+2+313[ 38 ] [ 39 ] [ 40 ] [ 41 ] [ 42 ] [ 32 ]
14السيليكوننعم-4-3-2-10+1+2+3+414[ 43 ] [ 44 ] [ 32 ]
15الفوسفورP-3-2-10+1+2+3+4+515[ 45 ] [ 46 ] [ 32 ]
16الكبريتS-2-10+1+2+3+4+5+616[ 32 ]
17الكلورCl-10+1+2+3+4+5+6+717[ 47 ] [ 32 ]
18الأرجونأر018[ 48 ]
19البوتاسيومك-1+11[ 49 ]
20الكالسيومكاليفورنيا+1+22[ 50 ]
21السكانديومالعلوم0+1+2+33[ 51 ] [ 52 ] [ 53 ]
22التيتانيومتي-2-10+1+2+3+44[ 54 ] [ 55 ] [ 56 ] [ 32 ]
23الفاناديومV-3-10+1+2+3+4+55[ 57 ] [ 58 ] [ 32 ]
24الكرومCr-4-2-10+1+2+3+4+5+66[ 59 ] [ 60 ] [ 32 ]
25المنغنيزالمنغنيز-3-2-10+1+2+3+4+5+6+77[ 61 ] [ 32 ]
26حديدFe-2-10+1+2+3+4+5+6+78[ 62 ] [ 63 ] [ 64 ] [ 32 ]
27الكوبالتشركة-3-10+1+2+3+4+59[ 65 ] [ 66 ] [ 32 ]
28النيكلني-2-10+1+2+3+410[ 67 ] [ 68 ] [ 69 ] [ 70 ] [ 32 ]
29نحاسالنحاس-2-10+1+2+3+411[ 71 ] [ 72 ] [ 73 ] [ 32 ]
30الزنكالزنك-20+1+212[ 74 ] [ 75 ] [ 76 ]
31الغاليومجا-5-4-3-2-10+1+2+313[ 77 ] [ 77 ] [ 78 ] [ 77 ] [ 79 ] [ 80 ] [ 32 ]
32الجرمانيومجي-4-3-2-10+1+2+3+414[ 81 ] [ 81 ] [ 81 ] [ 82 ] [ 32 ]
33الزرنيخمثل-3-2-10+1+2+3+4+515[ 83 ] [ 84 ] [ 85 ] [ 86 ] [ 87 ] [ 32 ]
34السيلينيومسي-2-10+1+2+3+4+5+616[ 88 ] [ 89 ] [ 90 ] [ 91 ] [ 92 ]
35البرومبر-1+1+2+3+4+5+717[ 93 ] [ 32 ]
36كريبتونكر+218
37الروبيديومRb-1+11[ 94 ]
38السترونتيومالأب+1+22[ 95 ]
39الإيتريومY0+1+2+33[ 96 ] [ 97 ] [ 32 ]
40الزركونيومزركونيوم-20+1+2+3+44[ 98 ] [ 99 ] [ 100 ] [ 101 ] [ 32 ]
41النيوبيومملاحظة-3-10+1+2+3+4+55[ 102 ] [ 103 ] [ 103 ] [ 32 ]
42الموليبدينومشهر-4-2-10+1+2+3+4+5+66[ 104 ] [ 105 ] [ 32 ]
43التكنيتيومTc-10+1+2+3+4+5+6+77[ 106 ] [ 32 ]
44الروثينيومرو-2-10+1+2+3+4+5+6+7+88[ 107 ] [ 108 ] [ 32 ]
45الروديومRh-3-10+1+2+3+4+5+6+79[ 109 ] [ 110 ] [ 32 ]
46البلاديومPd0+1+2+3+4+510[ 111 ] [ 112 ] [ 113 ]
47فضيالزراعة-2-10+1+2+311[ 114 ] [ 115 ] [ 116 ] [ 32 ]
48الكادميومقرص مضغوط-20+1+212[ 117 ] [ 118 ] [ 119 ]
49الإنديومفي-5-2-10+1+2+313[ 120 ] [ 121 ] [ 122 ] [ 123 ] [ 32 ]
50القصديرسن-4-3-2-10+1+2+3+414[ 124 ] [ 125 ] [ 126 ] [ 127 ] [ 128 ] [ 129 ]
51الأنتيمونSb-3-2-10+1+2+3+4+515[ 130 ] [ 130 ] [ 131 ] [ 132 ] [ 133 ] [ 134 ]
52التيلوريومتي-2-10+1+2+3+4+5+616[ 135 ] [ 136 ] [ 137 ] [ 138 ] [ 139 ]
53اليودأنا-1+1+2+3+4+5+6+717[ 140 ] [ 141 ] [ 142 ]
54زينونزين0+2+4+6+818[ 143 ] [ 144 ]
55السيزيومج-1+11[ 145 ]
56الباريومبا+1+22[ 146 ]
57اللانثانوملا0+1+2+3مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 147 ] [ 32 ]
58السيريومسي+2+3+4مجموعات الفئة f[ 32 ]
59براسيوديميومبرو0+1+2+3+4+5مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 148 ] [ 149 ] [ 150 ] [ 32 ]
60النيوديميوماختصار الثاني0+2+3+4مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 32 ]
61بروميثيوممساءً+2+3مجموعات الفئة f[ 151 ]
62الساماريومصغير0+1+2+3مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 152 ] [ 32 ]
63اليوروبيومالاتحاد الأوروبي0+2+3مجموعات الفئة f[ 96 ]
64الغادولينيومالله0+1+2+3مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 32 ]
65تيربيومالسل0+1+2+3+4مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 147 ] [ 149 ] [ 32 ]
66ديسبروسيومدي0+2+3+4مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 32 ]
67الهولميومهو0+2+3مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 149 ]
68الإربيومإيه0+2+3مجموعات الفئة f[ 96 ] [ 149 ]
69الثوليوم™+1+2+3مجموعات الفئة f[ 147 ] [ 32 ]
70الإيتربيومYb+1+2+3مجموعات الفئة f[ 147 ] [ 32 ]
71لوتيتيوملو0+2+33[ 96 ] [ 149 ]
72الهافنيومHf-20+1+2+3+44[ 153 ] [ 154 ] [ 155 ] [ 32 ]
73التنتالومتا-3-10+1+2+3+4+55[ 156 ] [ 157 ] [ 158 ] [ 32 ]
74التنجستندبليو-4-2-10+1+2+3+4+5+66[ 159 ] [ 160 ] [ 32 ]
75الرينيوميكرر-3-10+1+2+3+4+5+6+77[ 161 ] [ 32 ]
76الأوزميومنظام التشغيل-2-10+1+2+3+4+5+6+7+88[ 162 ] [ 163 ] [ 32 ]
77الإيريديومإير-3-2-10+1+2+3+4+5+6+7+8+99[ 164 ] [ 165 ] [ 166 ] [ 167 ] [ 168 ] [ 169 ] [ 32 ]
78البلاتيننقطة-3-2-10+1+2+3+4+5+610[ 170 ] [ 171 ] [ 172 ] [ 173 ] [ 174 ] [ 175 ] [ 32 ]
79ذهبأستراليا-3-2-10+1+2+3+511[ 176 ] ؟ [ 32 ]
80الزئبقالزئبق-2+1+212[ 177 ]
81الثاليومتي إل-5-2-1+1+2+313[ 178 ] [ 179 ] [ 180 ] [ 181 ]
82يقودالرصاص-4-2-10+1+2+3+414[ 182 ] [ 183 ] [ 184 ] [ 185 ] [ 186 ] [ 187 ] [ 32 ]
83البزموتثنائي الجنس-3-2-1+1+2+3+4+515[ 188 ] [ 188 ] [ 189 ] [ 190 ] [ 191 ] [ 32 ]
84البولونيومبو-2+2+4+5+616[ 192 ] [ 32 ]
85الأستاتينفي-1+1+3+5+717[ 32 ]
86رادونممرضة مسجلة+2+618[ 193 ] [ 193 ]
87الفرنجيومالأب+11
88الراديومرع+22
89الأكتينيومأ+2+3مجموعات الفئة f[ 194 ]
90الثوريومذ-1+1+2+3+4مجموعات الفئة f[ 195 ] [ 196 ] [ 32 ]
91بروتاكتينيومبا+2+3+4+5مجموعات الفئة f[ 197 ] [ 32 ]
92اليورانيوميو-1+1+2+3+4+5+6مجموعات الفئة f[ 195 ] [ 198 ] [ 199 ] [ 32 ]
93النبتونيومNp+2+3+4+5+6+7مجموعات الفئة f[ 200 ] [ 200 ] [ 32 ]
94البلوتونيومبو+2+3+4+5+6+7+8مجموعات الفئة f[ 201 ] [ 202 ] [ 32 ]
95الأمريسيومأكون+2+3+4+5+6+7مجموعات الفئة f[ 203 ] [ 32 ]
96الكوريومسم+2+3+4+5+6مجموعات الفئة f[ 204 ] [ 205 ] [ 206 ] [ 32 ]
97البركليومكتاب+2+3+4+5مجموعات الفئة f[ 207 ] [ 205 ] [ 32 ]
98الكاليفورنيومانظر+2+3+4+5مجموعات الفئة f[ 208 ] [ 205 ] [ 32 ]
99أينشتاينيومإس+2+3+4مجموعات الفئة f[ 209 ] [ 32 ]
100الفيرميومإف إم+2+3مجموعات الفئة f[ 32 ]
101المندليفيومماريلاند+2+3مجموعات الفئة f[ 32 ]
102نوبليوملا+2+3مجموعات الفئة f[ 194 ]
103لورنسيوماليسار+33
104رذرفورديومالترددات الراديوية+44
105دبنيومقاعدة البيانات+55[ 210 ]
106سيبورغيومسنغافورة0+66[ 211 ] [ 212 ]
107بوهريومبه+77[ 213 ]
108هاسيومHs+88[ 214 ]
109الميتنريومجبل9
110دارمشتاتيومدي إس10
111رونتجينيومRg11
112الكوبرنيسيومسن+212[ 215 ]
113النيهونيومنيو هامبشاير13
114فليروفيومفلوريدا14
115موسكوفيوممك15
116ليفرموريومالمستوى16
117تينيسيتس17
118أوغانيسونأوغ18

الأشكال المبكرة (قاعدة الثمانية)

استخدم إيرفينغ لانغمير شكلاً ذا تنسيق مشابه في عام 1919 في إحدى الأوراق البحثية المبكرة حول قاعدة الثمانية . [ 216 ] وكانت دورية حالات الأكسدة أحد الأدلة التي دفعت لانغمير إلى تبني القاعدة.

الاستخدام في التسمية

تُكتب حالة الأكسدة في تسمية المركبات للفلزات الانتقالية واللانثانيدات والأكتينيدات إما كرقم علوي على يمين رمز العنصر في الصيغة الكيميائية، مثل Fe III ، أو بين قوسين بعد اسم العنصر في الأسماء الكيميائية، مثل حديد(III). على سبيل المثال، يُسمى Fe₂ ( SO₄ ) ₃ كبريتات الحديد(III) ، ويمكن كتابة صيغته Fe₃₂ (SO₄ ) ₃ . وذلك لأن أيون الكبريتات يحمل شحنة -2، وبالتالي تحمل كل ذرة حديد شحنة +3 .

تاريخ مفهوم حالة الأكسدة

الأيام الأولى

درس أنطوان لافوازييه الأكسدة لأول مرة ، وعرّفها بأنها ناتجة عن تفاعلات مع الأكسجين (ومن هنا جاء الاسم). [ 217 ] [ 218 ] ومنذ ذلك الحين، عُمِّم المصطلح ليشير إلى فقدان رسمي للإلكترونات. وكانت حالات الأكسدة، التي أطلق عليها فريدريك فولر اسم درجات الأكسدة عام 1835، [ 219 ] إحدى الركائز الفكرية التي استخدمها ديمتري مندليف لاستنباط الجدول الدوري . [ 220 ] ويقدم ويليام ب. جنسن [ 221 ] لمحة عامة عن تاريخ الأكسدة حتى عام 1938.

الاستخدام في التسمية

عندما تبيّن أن بعض المعادن تُشكّل مركبين ثنائيين مختلفين مع نفس اللافلز، كان يتم التمييز بين المركبين غالبًا باستخدام اللاحقة "-يك" للدلالة على حالة الأكسدة الأعلى للمعادن، واللاحقة "-وز" للدلالة على حالة الأكسدة الأدنى. على سبيل المثال، FeCl₃ هو كلوريد الحديديك ، و FeCl₂ هو كلوريد الحديدوز . هذا النظام غير مُرضٍ تمامًا (مع أنه لا يزال يُستخدم أحيانًا) لأن المعادن المختلفة لها حالات أكسدة مختلفة يجب حفظها: الحديديك والحديدوز هما +3 و+2 على التوالي، بينما النحاسيك والنحاسوز هما +2 و+1، والقصدير والقصديروز هما +4 و+2. كما لم يُراعَ وجود معادن لها أكثر من حالتي أكسدة، مثل الفاناديوم الذي له حالات أكسدة +2، +3، +4، و+5. [ 17 ] : 84

استُبدل هذا النظام إلى حد كبير بنظام اقترحه ألفريد ستوك عام 1919 [ 222 ] واعتمدته [ 223 ] منظمة IUPAC عام 1940. وهكذا، كُتب FeCl₂ على أنه كلوريد الحديد الثنائي بدلاً من كلوريد الحديدوز. أصبح الرقم الروماني II الموجود على الذرة المركزية يُعرف باسم " رقم ستوك " (وهو مصطلح مُهمل الآن)، وحُسبت قيمته كشحنة على الذرة المركزية بعد إزالة الروابط الإلكترونية التي تربطها بها. [ 20 ] : 147

التطور نحو المفهوم الحالي

شاع استخدام مصطلح "حالة الأكسدة" في الأدبيات الكيميائية الإنجليزية بفضل ويندل ميتشل لاتيمر في كتابه الصادر عام 1938 حول الجهود الكهروكيميائية. [ 224 ] وقد استخدمه للدلالة على القيمة (المرادفة للمصطلح الألماني Wertigkeit ) التي كانت تُعرف سابقًا باسم "التكافؤ" أو "التكافؤ القطبي" أو "العدد القطبي" [ 225 ] في اللغة الإنجليزية، أو "مرحلة الأكسدة" أو [ 226 ] [ 227 ] "حالة الأكسدة". ومنذ عام 1938، ارتبط مصطلح "حالة الأكسدة" بالجهود الكهروكيميائية والإلكترونات المتبادلة في أزواج الأكسدة والاختزال المشاركة في تفاعلات الأكسدة والاختزال. وبحلول عام 1948، اعتمد الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) قواعد التسمية لعام 1940 مع مصطلح "حالة الأكسدة" [ 228 ] [ 229 ] بدلاً من التكافؤ الأصلي [ 223 ] . في عام 1948، اقترح لينوس باولينغ إمكانية تحديد عدد التأكسد من خلال استقراء الروابط لتصبح أيونية تمامًا في اتجاه السالبية الكهربية . [ 230 ] إلا أن قبول هذا الاقتراح بشكل كامل كان معقدًا نظرًا لأن قيم السالبية الكهربية لباولينغ تعتمد على حالة التأكسد، وقد تؤدي إلى قيم غير معتادة لحالات التأكسد لبعض الفلزات الانتقالية. في عام 1990، لجأ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) إلى طريقة افتراضية (قائمة على القواعد) لتحديد حالة التأكسد. [ 231 ] وقد استُكمل ذلك بمصطلح مرادف هو "عدد التأكسد" باعتباره مشتقًا من "عدد ستوك" الذي أُدخل في التسمية عام 1940. مع ذلك، فإن استخدام مصطلح " الروابط " [ 20 ] : 147 أعطى انطباعًا بأن عدد التأكسد قد يكون خاصًا بالمركبات التناسقية . وقد أدى هذا الوضع، إلى جانب غياب تعريف موحد حقيقي، إلى نقاشات عديدة حول معنى حالة التأكسد، واقتراحات حول طرق الحصول عليها، وتعريفاتها. لحل هذه المشكلة، بدأ مشروع الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) (2008-040-1-200) في عام 2008 بعنوان "التعريف الشامل لحالة الأكسدة"، واختُتم بتقريرين [ 7 ] [ 6 ] وبإضافة المدخلات المنقحة "حالة الأكسدة" [ 8 ] و"رقم الأكسدة" [ 9 ] إلى الكتاب الذهبي للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية.وكانت النتائج عبارة عن تعريف واحد لحالة الأكسدة وخوارزميتين لحسابها في المركبات الجزيئية والصلبة الممتدة، مسترشدة بكهرسلبية ألين المستقلة عن حالة الأكسدة.

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ وانغ، جي.؛ تشو، إم.؛ غوتيل، جي تي؛ شروبيلجن، جي جي؛ سو، جي.؛ لي، جي.؛ شلودر، تي.؛ ريدل، إس. (2014). "تحديد مركب يحتوي على الإيريديوم بحالة أكسدة رسمية IX". نيتشر . 514 (7523): 475-477 . Bibcode : 2014Natur.514..475W . doi : 10.1038/ nature13795 . PMID 25341786. S2CID 4463905 .  
  2. ↑ يو، هاويو س.؛ تروهلار، دونالد ج. (2016). "حالة الأكسدة 10 موجودة" . Angewandte Chemie International Edition . 55 (31): 9004–9006 . Bibcode : 2016ACIE...55.9004Y . doi : 10.1002/anie.201604670 . PMID 27273799 . 
  3. ^ شرودر ، ميلاني ، Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden (في المانيا)، ص. 139، أرشفة من النسخة الأصلية بتاريخ 2020-08-06 ، استرجاعها 2020-02-24 
  4. 1 2 سيبرينغ، ب. ر.، شاف، م. إ. (1980). الكيمياء العامة. الولايات المتحدة: شركة وادزورث للنشر.
  5. ↑ غراي، هـ. ب.، هايت، ج. ب. (1967). المبادئ الأساسية للكيمياء. هولندا: دبليو إيه بنجامين.
  6. 1 2 3 4 كارين، ب.؛ مكاردل، ب.؛ تاكاتس، ج. (2016). "تعريف شامل لحالة الأكسدة (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2016)". الكيمياء البحتة والتطبيقية . 88 (8): 831-839 . doi : 10.1515/pac-2015-1204 . hdl : 10852/59520 . S2CID 99403810 . 
  7. ١ ٢ ٣ ٤ ٥ ٦ ٧ ٨ ٩ ١٠ ١١ ١٢ ١٣ كارين، ب.؛ مكاردل، ب.؛ تاكاتس، ج. (٢٠١٤). "نحو تعريف شامل لحالة الأكسدة (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية. ٨٦ ( ٦): ١٠١٧-١٠٨١ . doi : 10.1515/pac-2013-0505 . hdl : 10379/12153 .
  8. 1 2 3 الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " حالة الأكسدة ". doi : 10.1351/goldbook.O04365
  9. 1 2 الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " رقم الأكسدة ". doi : 10.1351/goldbook.O04363
  10. 1 2 3 كارين، بافيل (2015). "حالة الأكسدة، قضية قديمة!" . Angewandte Chemie International Edition . 54 (16): 4716–4726 . Bibcode : 2015ACIE...54.4716K . doi : 10.1002/ anie.201407561 . PMC 4506524. PMID 25757151 .  
  11. ^ هويدونك ، ج. فان (1974/05/01). "" التقريب الأيوني للروابط الكيميائية "" . Zeitschrift für Naturforschung A. 29 (5): 763– 767. بيب كود : 1974ZNatA..29..763H . دوى : 10.1515/zna-1974-0517 . ردمك 1865-7109 . 
  12. ↑ "حالة الأكسدة". موسوعة الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية للمصطلحات الكيميائية: الكتاب الذهبي . 2009. doi : 10.1351/goldbook.O04365 . ISBN 978-0-9678550-9-7.
  13. ↑ موير، ك. و.؛ إيبرز، ج. أ. (1969). "بنية كلوروكربونيل (ثاني أكسيد الكبريت) ثنائي (ثلاثي فينيل فوسفين) الروديوم، (RhCl(CO)(SO2)(P(C6H5)3 2)". الكيمياء غير العضوية 8 (9): 1921-1928 . doi : 10.1021/ic50079a024 .
  14. ↑ يورغنسن، سي كيه (1966). "الاستقطابية الكهربائية، والروابط البريئة، وحالات الأكسدة الطيفية". البنية والترابط . المجلد 1. برلين: سبرينغر-فيرلاغ. الصفحات 234-248 .  
  15. ↑ "الرابطة ثنائية الإلكترون" . نصوص الكيمياء الحرة . 25 يونيو 2016. مؤرشف من الأصل في 9 فبراير 2021. تم الاطلاع عليه في 1 سبتمبر 2020 .
  16. ↑ مارتيني، آر جيه؛ بولتيما، جيه جيه؛ وال، إم إن في؛ بوركهارت، بي جيه؛ غريند، دي إيه في؛ ديكوك، آر إل (2011). "رتبة الرابطة والخواص الكيميائية لـ BF وCO وN2 " . مجلة التعليم الكيميائي . 88 (8): 1094-1097 . Bibcode : 2011JChEd..88.1094M . doi : 10.1021/ed100758t .
  17. 1 2 بيتروتشي، آر إتش؛ هاروود، دبليو إس؛ هيرينغ، إف جي (2002). الكيمياء العامة ( الطبعة الثامنة). برنتيس هول. ISBN  978-0-13-033445-9.
  18. ↑ سين، إم إس؛ رايت، جيه بي؛ أتفيلد، جيه بي (2012). "ترتيب الشحنة والتشوهات ثلاثية المواقع في بنية فيروي للمغنيتيت" ( ملف PDF) . مجلة نيتشر . 481 (7380): 173-176 . Bibcode : 2012Natur.481..173S . doi : 10.1038/nature10704 . hdl : 20.500.11820/1b3bb558-52d5-419f-9944-ab917dc95f5e . PMID 22190035. S2CID 4425300. مؤرشف (ملف PDF) من النسخة الأصلية بتاريخ 9 أكتوبر 2022 .  
  19. ↑ ويتن، ك. و.؛ جالي ، ك. د.؛ ديفيس، ر. إ. (1992). الكيمياء العامة ( الطبعة الرابعة). سوندرز. ص 147. ISBN   978-0-03-075156-1.
  20. 1 2 3 كونلي، إن جي؛ داموس، تي؛ هارتشورن، آر إم؛ هاتون، إيه تي. تسمية الكيمياء غير العضوية (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2005) (ملف PDF) . منشورات الجمعية الملكية للكيمياء. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 2022-10-09.
  21. ↑ غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. الصفحات 27-28 . doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  22. ↑ لوحظ وجود أيونات الليثيوم السالبة (Li⁻) في الحالة الغازية؛ انظر: RH Sloane وHM Love (1947). "تكوين أيونات الليثيوم السالبة على السطح". Nature . 159 (4035): 302–303 . Bibcode : 1947Natur.159..302S . doi : 10.1038/159302a0 .
  23. لوحظ وجود Be(−2) في ZrBe₂ و HfBe₂ ، انظر : Goesten, Maarten G. (2022). "Be–Be π-Bonding and Predicted Superconductivity in MBe₂ (M=Zr, Hf)" . Angew. Chem. Int. Ed . 61 (4) e202114303. doi : 10.1002/anie.202114303 .
  24. ↑ بيرتولد، شانتسالما؛ ماورر، يوهانس؛ كليرنر، لوكاس؛ هاردر، سيورد؛ بوخنر، ماغنوس ر. (31-05-2024). "تكوين وبنية وتفاعلية معقد بريليوم(0) مع استقطاب رابطة Mg δ+ −Be δ− ". Angewandte Chemie International Edition . 63 (35) e202408422. doi : 10.1002/anie.202408422 .
  25. ↑ يوجد البريليوم (0) في LMgBeCp* (حيث L = ربيطة ثنائية الإيميد معقدة، وCp* = خماسي ميثيل سيكلوبنتادينيل) برابطة قطبية بين المغنيسيوم والبريليوم. [ 24 ]
  26. ↑ بورونسكي، جوزيف ت.؛ كرامبتون، أجاممنون إ.؛ ويلز، لويس ل.؛ ألدريدج، سيمون (16-06-2023). " ديبيريلوسين، مركب مستقر من البريليوم الأحادي برابطة بريليوم-بريليوم" . مجلة ساينس . 380 (6650): 1147-1149 . رمز Bibcode : 2023Sci...380.1147B . doi : 10.1126/science.adh4419 . ISSN 0036-8075 . PMID 37319227. S2CID 259166086 .   
  27. ↑ يُعرف Be(I) في CpBeBeCp. [ 26 ]
  28. ↑ تمت ملاحظة B(−5) في Al 3 BC، انظر ميلاني شرودر. "Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden" (في الألمانية). ص. 139. 
  29. لوحظ وجود B(−1) في ثنائي بوريد المغنيسيوم (MgB₂ ) ، انظر: Keeler, James; Wothers, Peter (2014). Chemical Structure and Reactivity: An Integrated Approach . Oxford University Press. ISBN 978-0-19-960413-5.
  30. ↑ براونشفايغ، هـ.؛ ديوهيرست، ر.د.؛ هاموند، ك.؛ ميس، ج.؛ راداكي، ك.؛ فارغاس، أ. (2012). "عزل مركب برابطة ثلاثية بين ذرتي بورون في درجة حرارة الغرفة". مجلة ساينس . 336 (6087): 1420-1422 . رمز Bibcode : 2012Sci...336.1420B . doi : 10.1126/science.1221138 . PMID 22700924. S2CID 206540959 .  
  31. ↑ تشانغ، كيو كيو؛ غو، بي؛ براون، في؛ دوليك، إم؛ بيرناث، بي إف (1995). "مطيافية الانبعاث بالأشعة تحت الحمراء لـ BF وAIF" (ملف PDF) . مجلة مطيافية الجزيئات . 170 (1): 82. رمز Bibcode : 1995JMoSp.170...82Z . doi : 10.1006/jmsp.1995.1058 .
  32. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (الطبعة الثانية ). باتروورث-هاينمان. ص. 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  33. تحتوي التترازولات على زوج من ذرات النيتروجين المرتبطة بروابط ثنائية، وحالة أكسدتها صفر في الحلقة. وقد وردت طريقة تحضير التترازول-1H الأساسي، CH₂N₄ (ذرتان N(0))، في: هنري ، رونالد أ .؛ فينيغان، ويليام ج. (1954). "إجراء مُحسَّن لإزالة الأمين من 5-أمينوتترازول". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 76 (1): 290-291 . Bibcode : 1954JAChS..76..290H . doi : 10.1021/ja01630a086 . ISSN 0002-7863 . 
  34. ↑ يُحسب أن هيبتافلوريد الذهب، المُصنّع في درجة حرارة منخفضة، هو مُركّب من الفلور الجزيئي مع خماسي فلوريد الذهب، مع وجود رابطة FF في F₂، كما يتضح من خلال مطيافية الأشعة تحت الحمراء؛ انظر: Himmel, Daniel; Riedel, Sebastian (2007-05-31). "بعد 20 عامًا، دليل نظري على أن "AuF₇ " هو في الواقع AuF₅ · F₂ " . الكيمياء اللاعضوية . 46 (13): 5338–5342 . doi : 10.1021/ic700431s . PMID 17511450 . 
  35. ↑ لوحظ وجود Ne(0) في Cr(CO) 5Ne ؛ انظر: Perutz, Robin N.; Turner, James J. (أغسطس 1975). "الكيمياء الضوئية لمركبات الهيكساكربونيل من المجموعة 6 في مصفوفات درجات الحرارة المنخفضة. الجزء الثالث: تفاعل مركبات البنتاكربونيل مع الغازات النبيلة ومصفوفات أخرى". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 97 (17): 4791-4800 . Bibcode : 1975JAChS..97.4791P . doi : 10.1021/ja00850a001 .
  36. تمتخليق Mg(0) في مركب يحتوي على عنقود Na₂Mg₂²⁺ مرتبط برابط عضوي ضخم؛ انظر: Rösch, B.; Gentner, TX; Eyselein, J.; Langer, J.; Elsen, H.; Li, W.; Harder, S. (2021). "Strongly reduction magnacy magnacy magnacy magnacy(0) complexes". Nature . 592 ( 7856 ): 717–721 . Bibcode : 2021Natur.592..717R . doi : 10.1038/s41586-021-03401-w . PMID 33911274. S2CID 233447380  
  37. ↑ بيرناث، بي إف؛ بلاك، جيه إتش؛ وبرولت، جيه دبليو (1985). "طيف هيدريد المغنيسيوم" (ملف PDF) . المجلة الفيزيائية الفلكية . 298 : 375. Bibcode : 1985ApJ...298..375B . doi : 10.1086/163620 .انظر أيضًا: مركبات المغنيسيوم منخفضة التكافؤ .
  38. ↑ Al(−2) تمت ملاحظته في Sr 14 [Al 4 ] 2 [Ge] 3 , انظر Wemdorff, Marco; رور، كارولين (2007). "Sr 14 [Al 4 ] 2 [Ge] 3 : Eine Zintl-Phase mit isolierten [Ge] 4– - und [Al 4 ] 8– -Anionen / Sr 14 [Al 4 ] 2 [Ge] 3 : مرحلة Zintl مع عزل [Ge] 4– - و [Al 4 ] 8 – أنيونات". Zeitschrift für Naturforschung B (باللغة الألمانية). 62 (10): 1227. دوى : 10.1515/znb-2007-1001 . S2CID 94972243 . 
  39. تم الإبلاغ عن وجود أيون الألومنيوم Al(–1) في Na₅Al₅؛ انظر : Haopeng Wang ، Xinxing Zhang، Yeon Jae Ko، Andrej Grubisic، Xiang Li، Gerd Ganteför، Hansgeorg Schnöckel، Bryan W. Eichhorn، Mal-Soon Lee، P. Jena، Anil K. Kandalam، Boggavarapu Kiran، Kit H. Bowen (2014). "Aluminum Zintl anion moieties within sodium Aluminium clusters". The Journal of Chemical Physics . 140 (5). Bibcode : 2014JChPh.140e4301W . doi : 10.1063/1.4862989 .
  40. تم الكشف عن مجموعة الكربونيل غير المستقرة للألومنيوم (0) في تفاعل Al₂ (CH₃ ) ₆ مع أول أكسيد الكربون؛ انظر: سانشيز ، راميرو؛ أرينغتون، كاليب؛ أرينغتون الابن، كاليفورنيا (1 ديسمبر 1989). " تفاعل ثلاثي ميثيل الألومنيوم مع أول أكسيد الكربون في مصفوفات منخفضة الحرارة" . الجمعية الكيميائية الأمريكية . 111 (25): 9110-9111. Bibcode : 1989JAChS.111.9110S . doi : 10.1021/ja00207a023 . OSTI 6973516 . 
  41. ↑ دوهمير، سي.؛ لوس، دي.؛ شنوكل، إتش. (1996). "مركبات الألومنيوم (I) والغاليوم (I): التخليق، والبنية، والتفاعلات". Angewandte Chemie International Edition . 35 (2): 129–149 . doi : 10.1002/anie.199601291 .
  42. ↑ تايت، دي سي (1964). "نظام النطاق الأحمر (B2Π–A2σ) لأحادي أكسيد الألومنيوم". مجلة نيتشر . 202 (4930): 383. Bibcode : 1964Natur.202..383T . doi : 10.1038/202383a0 . S2CID 4163250 . 
  43. ↑ "نوع جديد من مركبات القصدير ذات التكافؤ الصفري" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 27 أغسطس 2016.
  44. ↑ رام، آر إس؛ وآخرون (1998). "مطيافية انبعاث تحويل فورييه لانتقال A2D–X2P لـ SiH و SiD" (ملف PDF) . مجلة علم الأطياف الجزيئية . 190 (2): 341–352 . doi : 10.1006/jmsp.1998.7582 . PMID 9668026 .  
  45. ↑ وانغ، يوتشونغ؛ شي، ياومينغ؛ وي، بينغرونغ؛ كينغ، آر. بروس؛ شيفر، الثالث؛ شلاير، بول ف. آر.؛ روبنسون، غريغوري هـ. (2008). "ثنائي الفوسفور المُثبَّت بالكاربين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 130 (45): 14970-14971 . Bibcode : 2008JAChS.13014970W . doi : 10.1021/ja807828t . PMID 18937460 . 
  46. ↑ إليس، بوبي د.؛ ماكدونالد، تشارلز إل بي (2006). "يوديد الفوسفور (I): كاشف تبادل متعدد الاستخدامات لتخليق مركبات الفوسفور ذات حالة الأكسدة المنخفضة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (17): 6864-74 . doi : 10.1021/ic060186o . PMID 16903744 . 
  47. ↑ يرتبطالكلور (Cl₂ ) مع الكوبالت (II) في زوليت الصوديوم A الحامل للكوبالت؛ انظر: V. Subramanian؛ Karl Seff؛ Tor Ottersen (1 أبريل 1978). "مركب جزيئي للكلور مع الكوبالت (II). التركيب البلوري لمركب امتزاز ثنائي الكلور لزوليت الصوديوم A المُبادل بالكوبالت (II) والمُجفف، Co₄Na₄-A•₄Cl₂". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 100 (9): 2911-2913 . doi : 10.1021/ja00477a067 .
  48. لوحظ وجود أيون الأرجون Ar(0) في فلوريد الأرجون (HArF) و ArCF₂²⁺ ، انظر : Lockyear, JF; Douglas, K.; Price, SD; Karwowska, M.; et al. (2010). "Generation of the ArCF₂²⁺ Dication " . Journal of Physical Chemistry Letters . 1 : 358. doi : 10.1021/jz900274p . 
  49. ↑ جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء غير العضوية . 45 (8): 3167-3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  50. ↑ تم الحصول على الكالسيوم (I) كمركب عضوي فلزي ثنائي النواة مع أنيون أرين ثنائي، انظر: Krieck, Sven; Görls, Helmar; Yu, Lian; Reiher, Markus; Westerhausen, Matthias (2009). "مركب ساندويتش "معكوس" مستقر مع كالسيوم عضوي (I) غير مسبوق: البنى البلورية لـ [(thf)2Mg(Br)-C6H2-2,4,6-Ph3] و [(thf)3Ca{μ-C6H3-1,3,5-Ph3}Ca(thf)3]". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 131 (8): 2977– 2985. doi : 10.1021/ja808524y ..
  51. ^ كلوك، ف. جيفري ن.؛ خان، كارل وبيروتز، روبن ن. (1991). “مجمعات η-Arene من السكانديوم (0) والسكانديوم (II)”. جيه كيم. شركة نفط الجنوب، الكيمياء. مشترك. (19): 1372-1373 . دوى : 10.1039 / C39910001372 .
  52. ↑ سميث، ر. إي. (1973). "أطياف الهيدريد والديوتيريد ثنائية الذرة لعناصر الصف الثاني من الفلزات الانتقالية". وقائع الجمعية الملكية في لندن. السلسلة أ، العلوم الرياضية والفيزيائية . 332 (1588): 113-127 . Bibcode : 1973RSPSA.332..113S . doi : 10.1098/rspa.1973.0015 . S2CID 96908213 . 
  53. ↑ ماكغواير، جوزيف سي؛ كيمبتر، تشارلز بي (1960). "تحضير وخواص ثنائي هيدريد السكانديوم". مجلة الفيزياء الكيميائية . 33 (5): 1584-1585 . Bibcode : 1960JChPh..33.1584M . doi : 10.1063/1.1731452 .
  54. يُعرف Ti(-2) في Ti(CO) 2− 6 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167– 3186. doi : 10.1021/ic052110i .
  55. ↑ جيليك، روبرت إي.؛ تريبيبي، جيوفانا؛ أورنيزيوس، يوجينيوس؛ برينيسيل، ويليام دبليو.؛ يونغ، فيكتور جي. الابن؛ إليس، جون إي. (2007). "مركبات التيتانيوم-الكبريت ذات التكافؤ الصفري. مشتقات ثنائي ثيوكارباماتو جديدة من Ti(CO) 6 :[Ti(CO) 4 ( S2CNR2 ) ] − ". مجلة الاتصالات الكيميائية (25): 2639-2641 . doi : 10.1039 /B700808B . PMID 17579764 . 
  56. ↑ أندرسون، ن.؛ وآخرون (2003). "أطياف انبعاث TiH وTiD بالقرب من 938 نانومتر". مجلة الفيزياء الكيميائية . 118 (8): 10543. Bibcode : 2003JChPh.118.3543A . doi : 10.1063/1.1539848 . 
  57. ↑ يُعرف V(–3) في V(CO) 3− 5 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167– 3186. doi : 10.1021/ic052110i .
  58. ↑ يُعرف V(0) في V(CO) 6 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167-3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  59. يُعرف الكروم ذو الشحنة السالبة (Cr(–4)) في Na₄Cr ( CO ) ₄ ؛ انظر: John E. Ellis (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167–3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  60. ↑ يُعرف الكروم (0) في Cr(CO) 6 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167-3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  61. يُعرف Mn(–2) في Mn (cod) 2− 2 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167– 3186. doi : 10.1021/ic052110i .
  62. ↑ رام، آر إس؛ بيرناث، بي إف (2003). "مطيافية انبعاث تحويل فورييه لنظام g 4 Δ – a 4 Δ لـ FeCl". مجلة مطيافية الجزيئات . 221 (2): 261. Bibcode : 2003JMoSp.221..261R . doi : 10.1016/S0022-2852(03)00225-X .
  63. ^ ديمازو، ج. بوفات، ب. بوشارد، م.؛ هاجينمولر، ب. (1982). “التطورات الحديثة في مجال حالات الأكسدة العالية للعناصر الانتقالية في تثبيت أكاسيد الحديد سداسي التنسيق (V)”. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 491 : 60– 66. دوى : 10.1002/zaac.19824910109 .
  64. ↑ لو، ج.؛ جيان، ج.؛ هوانغ، و.؛ لين، هـ.؛ لي، ج.؛ تشو، م. (2016). "التحديد التجريبي والنظري لحالة أكسدة الحديد (VII) في FeO₄⁻ " . الكيمياء الفيزيائية والكيمياء الفيزيائية . 18 (45): 31125-31131 . Bibcode : 2016PCCP...1831125L . doi : 10.1039/C6CP06753K . PMID : 27812577 . 
  65. يُعرف Co(–3) في Na3Co (CO) 3 ؛ انظر جون إي . إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167–3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  66. ↑ غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. الصفحات 1117-1119 . doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  67. ↑ يُعرف Ni(–2) في Ni(COD) 2− 2 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167– 3186. doi : 10.1021/ic052110i .
  68. ↑ يُعرف Ni(0) في Ni(CO) 4 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167-3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  69. ^ بفيرمان ، ستيفان. ليمبرج، كريستيان؛ هيرويج، كريستيان؛ ستوسر، رينهارد. زيمر، بوركهارد (2009). “مجمع النيكل النووي (I) والنيتروجين وتخفيضه في خطوات الإلكترون المفرد”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 48 (18): 3357–61 . دوى : 10.1002/anie.200805862 . بميد 19322853 . 
  70. ↑ كارنيس، ماثيو؛ بوتشيلا، دانييلا؛ تشين، جودي واي-سي؛ راميريز، آرثر بي؛ تورو، نيكولاس جيه؛ نوكولز، كولين؛ ستايجروالد، مايكل (2009). "مركب رباعي ألكيل مستقر من النيكل (IV)". Angewandte Chemie International Edition . 48 (2): 290–4 . doi : 10.1002/anie.200804435 . PMID 19021174 . 
  71. لوحظ وجود أيونات النحاس الثنائي Cu(−2) على شكل أنيونات ثنائية [Cu 4 ] 2– في La 2 Cu 2 In؛ انظر: ميونغ هوان وانغبو، تشانغ هون لي، يورغن كولر (2006). "أنيونات المعادن الانتقالية في المواد الصلبة وتأثيرها على الروابط". Angewandte Chemie International Edition . 45 (44): 7465– 7469. doi : 10.1002/anie.200602712 .
  72. ↑ جاكسون، روس أ.؛ إيفانز، نيكولاس ج.؛ بابولا، داويد ج.؛ هورسلي داوني، توماس م.؛ شارمان، ريكس س. س.؛ نيل، صموئيل إ.؛ ماهون، ماري ف.؛ ليبروت، ديفيد ج. (28 يناير 2025). "الخاصية النيوكليوفيلية عند النحاس (-I) في مركب برابطة Cu–Mg" . مجلة نيتشر كوميونيكيشنز . 16 (1): 1101. Bibcode : 2025NatCo..16.1101J . doi : 10.1038/s41467-025-56544- z . ISSN 2041-1723 . PMC 11775243. PMID 39875432 .   
  73. ↑ موريه، مارك إتيان؛ تشانغ، ليمي؛ بيترز، جوناس سي. (2013). "رابطة سيغما أحادية الإلكترون بين النحاس والبورون القطبيين" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 135 (10): 3792-3795 . Bibcode : 2013JAChS.135.3792M . doi : 10.1021/ja4006578 . PMID 23418750 . 
  74. لوحظ وجود أيونات الزنك Zn(−2) (على شكل أنيونات ثنائية وأحادية؛ حيث أشارت التقارير الأولية إلى أن الأيونات الثنائية هي [T–T] 2− ، ولكن تبين لاحقًا أنها [T–T] 4− لجميع هذه العناصر) في Ca5Zn3 ( التركيب ( AE 2+ ) 5 (T–T) 4− T 2− ⋅4e − )؛ انظر Changhoon Lee؛ Myung-Hwan Whangbo (2008). "أنيونات الفلزات الانتقالية المتأخرة التي تعمل كعناصر فلزية من النوع p". Solid State Sciences . 10 (4): 444– 449. Bibcode : 2008SSSci..10..444K . doi : 10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001 .وتشانغ هون لي؛ وميونغ هوان وانغبو؛ ويورغن كولر (2010). "تحليل البنى الإلكترونية والروابط الكيميائية للمركبات الغنية بالمعادن. 2. وجود أنيونات ثنائية (T–T) 4– وأنيونات T 2– المعزولة في المركبات القطبية بين الفلزية من نوع Cr 5 B 3 -AE 5 T 3 (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". مجلة الكيمياء غير العضوية والعامة . 636 (1): 36– 40. doi : 10.1002/zaac.200900421 .
  75. ↑ لوحظ وجود Zn(0)؛ انظر: Singh, Amit Pratap; Samuel, Prinson P.; Roesky, Herbert W.; Schwarzer, Martin C.; Frenking, Gernot; Sidhu, Navdeep S.; Dittrich, Birger (2013). "A Singlet Biradicaloid Zinc Compound and Its Nonradical Counterpart". J. Am. Chem. Soc . 135 (19): 7324–9 . doi : 10.1021/ja402351x . PMID 23600486 . وسوليهافوب ، ميشيل؛ وبرتراند، غي (2015). "الكاربينات الحلقية (ألكيل) (أمينو) (CAACs): كاربينات مستقرة في ازدياد". مجلة أبحاث الكيمياء . 48 (2): 256-266 . doi : 10.1021/ar5003494 . PMID 25515548 . 
  76. تم الإبلاغ عن وجود أيونات الزنك (Zn(I)) في مركب ديكاميثيل ديزينكوسين ؛ انظر: Resa, I.; Carmona, E.; Gutierrez-Puebla, E.; Monge, A. (2004). "ديكاميثيل ديزينكوسين، مركب مستقر من الزنك (Zn(I)) برابطة Zn-Zn". مجلة ساينس . 305 (5687): 1136-1138 . Bibcode : 2004Sci...305.1136R . doi : 10.1126/science.1101356 . PMID: 15326350. S2CID : 38990338 .  
  77. 1 2 3 هوفمان، باتريك (1997). الثقافة. Ein Programm zur Interactive Visualisierung von Festkörperstrukturen sowie Synthese, Struktur und Eigenschaften von binären und ternären Alkali- und Erdalkalimetallgalliden (PDF) (الأطروحة) (باللغة الألمانية). أطروحة دكتوراه، ETH زيورخ. ص. 72. دوى : 10.3929/ethz-a-001859893 . اتش دي ال : 20.500.11850/143357 . رقم ISBN  978-3-7281-2597-2.
  78. ^ تمت ملاحظة Ga(−3) في LaGa، انظر Dürr, Ines; باور، بريتا؛ رور ، كارولين (2011). "Lanthan-Triel/Tetrel-ide La(Al,Ga) x (Si,Ge) 1- x . الدراسات التجريبية والنظرية zur Stabilität intermetallischer 1:1-Phasen" (PDF) . Z. ناتورفورش. (باللغة الألمانية). 66ب : 1107-1121 .
  79. ↑ تمت ملاحظة Ga(−1) في LiGa؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (2008). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في المانيا) (102 ed.). والتر دي جرويتر. ص. 1185. ردمك   978-3-11-020684-5.
  80. ↑ يُعرف Ga(0) في أحادي يوديد الغاليوم ؛ انظر: Widdifield, Cory M.; Jurca, Titel; Richeson, Darrin S.; Bryce, David L. (2012-03-16). "استخدام الرنين المغناطيسي النووي للحالة الصلبة 69/71Ga و127I NQR كأدوات لتوضيح تركيب "GaI"" . Polyhedron . 35 (1): 96–100 . doi : 10.1016/j.poly.2012.01.003 . ISSN 0277-5387 . 
  81. 1 2 3 Ge(−1)، Ge(−2)، Ge(−3)، وGe(–4) تمت ملاحظتها في الجرمانيدات ؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (1995). "الجرمانيوم". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (بالألمانية) (101 ed.). والتر دي جرويتر. ص 953 – 959. ISBN   978-3-11-012641-9.
  82. ↑ "نوع جديد من مركبات القصدير ذات التكافؤ الصفري" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 27 أغسطس 2016.
  83. ↑ كما لوحظ (−2) في CaAs؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (2008). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في المانيا) (102 ed.). والتر دي جرويتر. ص. 829. ردمك   978-3-11-020684-5.
  84. ↑ لوحظ وجود As(−1) في LiAs؛ انظر راينهارد نيسبير (1990). "البنية والترابط الكيميائي في أطوار الزنتل المحتوية على الليثيوم". التقدم في كيمياء الحالة الصلبة . 20 (1): 1– 45. doi : 10.1016/0079-6786(90)90006-2 .
  85. ↑ أبراهام، ماريهام ي.؛ وانغ، يوتشونغ؛ شي، ياومينغ؛ وي، بينغرونغ؛ شيفر الثالث، هنري ف.؛ شلاير، ب. فون ر.؛ روبنسون، غريغوري هـ. (2010). "تثبيت ثنائي الزرنيخ بالكاربين: من فرط التكافؤ إلى التآصل". الكيمياء: مجلة أوروبية . 16 (2): 432-435 . doi : 10.1002/chem.200902840 . PMID 19937872 . 
  86. ↑ إليس، بوبي د.؛ ماكدونالد، تشارلز إل بي (2004). "يوديد الزرنيخ (I) المُستقر: مصدر جاهز لشظايا يوديد الزرنيخ وكاشف مفيد لتكوين التجمعات". الكيمياء اللاعضوية . 43 (19): 5981-6 . doi : 10.1021/ic049281s . PMID 15360247 . 
  87. ↑ لوحظ وجود الزرنيخ الرباعي (As(IV)) في هيدروكسيد الزرنيخ الرباعي (As(OH) ₄ ) و HAsO⁻ ؛ انظر: Kläning, Ulrik K.; Bielski, Benon HJ; Sehested, K. (1989). "الزرنيخ الرباعي: دراسة باستخدام التحلل الإشعاعي النبضي". الكيمياء غير العضوية . 28 (14): 2717-2724 . doi : 10.1021/ic00313a007 .
  88. ^ تمت ملاحظة Se(−1) في ثنائي سيلينيدات ( Se 2− 2 ، مثل ثنائي سيلينيد ثنائي الصوديوم (Na 2 Se 2 )؛ انظر Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2008). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (بالألمانية) (102 ed.). والتر دي جرويتر. ص 829. ISBN   978-3-11-020684-5.و H. Föppl؛ إي بوسمان؛ F.-K. فروراث (1962). "Die Kristallstrukturen von α-Na2S2 und K2S2, β-Na2S2 und Na2Se2". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (باللغة الألمانية). 314 (1): 12-20 . دوى : 10.1002/zaac.19623140104 .
  89. تم تحديد ذرة سيلينيوم (Se(0)) باستخدام نظرية الكثافة الوظيفية (DFT) في المركب [ReOSe(2-pySe) 3 ]؛ انظر: Cargnelutti, Roberta; Lang, Ernesto S.; Piquini, Paulo; Abram, Ulrich ( 2014). "تخليق وبنية [ReOSe(2-Se-py)3]: مركب رينيوم (V) مع سيلينيوم (0) كربيطة". Inorganic Chemistry Communications . 45 : 48–50 . doi : 10.1016/j.inoche.2014.04.003 . ISSN 1387-7003 . 
  90. ↑ غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  91. ↑ لوحظ وجود السيلينيوم الثلاثي (Se(III)) في Se₂NBr₃ ؛ انظر: Lau, Carsten; Neumüller, Bernhard; Vyboishchikov, Sergei F.; Frenking, Gernot; Dehnicke, Kurt; Hiller, Wolfgang; Herker, Martin (1996). "Se₂NBr₃ , Se₂NCl₅ , Se₂NCl₆ : مركبات نتريد هاليدية جديدة للسيلينيوم الثلاثي ( Se ( III)) والسيلينيوم الرباعي (Se( IV )) " . مجلة الكيمياء الأوروبية . 2 (11): 1393–1396 . doi : 10.1002/chem.19960021108 .
  92. لوحظ وجود السيلينيوم (V) في SeO₃ و HSeO₂₋₄ ؛ انظر: Kläning , Ulrik K.; Sehested, K. (1986). "Selenium( V ). A pulse radiolysis study" . Inorganic Chemistry . 90 ( 21): 5460–4 . doi : 10.1021/j100412a112 .
  93. من المعروف أن أيون البروم الثنائي ( Br(II)) يتواجد في جذر أحادي أكسيد البروم ؛ انظر حركية تفاعل جذر أحادي أكسيد البروم + جذر أحادي أكسيد البروم
  94. ↑ يُعرف Rb(–1) في مركبات الروبيديد ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167–3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  95. ↑ كولاروسو، ب.؛ غو، ب.؛ تشانغ، ك.-ك.؛ بيرناث، ب.ف. (1996). "طيف انبعاث الأشعة تحت الحمراء عالي الدقة لفلوريد السترونتيوم الأحادي" (ملف PDF) . مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 175 (1): 158. Bibcode : 1996JMoSp.175..158C . doi : 10.1006/jmsp.1996.0019 .
  96. ١ ٢ ٣ ٤ ٥ ٦ ٧ ٨ ٩ ١٠ ١١ ١٢ لوحظ وجود الإيتريوم وجميع اللانثانيدات باستثناء السيريوم والبروميثيوم والثوليوم والإيتربيوم في حالة الأكسدة صفر في معقدات ثنائي (١،٣،٥-ثلاثي-ثلاثي بوتيل بنزين)، انظر: Cloke, F. Geoffrey N. (1993). "مركبات حالة الأكسدة الصفرية للسكانديوم والإيتريوم واللانثانيدات". Chem. Soc. Rev. ٢٢ : ١٧-٢٤ . doi : 10.1039 /CS9932200017 .وآرنولد ، بولي ل.؛ بيتروخينا، مارينا أ.؛ بوتشينكوف، فلاديمير إ.؛ شاباتينا، تاتيانا إ.؛ زاجورسكي، فياتشيسلاف ف.؛ كلوك (15-12-2003). "تكوين معقدات الأرين مع ذرات السماريوم واليوروبيوم والثوليوم والإيتربيوم: دراسة طيفية متغيرة الحرارة". مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 688 ( 1-2 ): 49-55 . doi : 10.1016/j.jorganchem.2003.08.028 .
  97. ↑ لوحظ وجود Y(I) في تجمعات الأكاسيد الغازية، انظر: كانغ، ويكيونغ؛ إي آر بيرنشتاين (2005). "تكوين تجمعات أكسيد الإيتريوم باستخدام التبخير بالليزر النبضي" . نشرة الجمعية الكورية للكيمياء . 26 (2): 345-348 . doi : 10.5012/bkcs.2005.26.2.345 .
  98. يُعرف Zr(–2) في Zr (CO) 2− 6 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167– 3186. doi : 10.1021/ic052110i .
  99. ↑ يوجد الزركونيوم (0) في المركبين (η⁶- (1,3,5-tBu)₃C₆H₃)₂Zr و[(η⁵-C₅R₅Zr(CO)₄ ] ⁻ ،انظر: Chirik , PJ ; Bradley, CA ( 2007 ) . " 4.06 - معقدات الزركونيوم والهافنيوم في حالات الأكسدة من 0 إلى ii". الكيمياء العضوية الفلزية الشاملة III. من الأساسيات إلى التطبيقات . المجلد 4. دار النشر Elsevier Ltd.، الصفحات 697-739 . doi : 10.1016/B0-08-045047-4/00062-5 . ISBN   978-0-08-045047-6.
  100. ↑ كالديراتزو، فاوستو؛ بامبالوني، غيدو (يناير 1992). "المركبات العضوية الفلزية للمجموعتين 4 و5: حالات الأكسدة II وما دونها" . مجلة الكيمياء العضوية الفلزية . 423 (3): 307-328 . doi : 10.1016/0022-328X(92)83126-3 .
  101. ↑ ما، وين؛ هربرت، ف. ويليام؛ سيناياكي، سانجايا د.؛ يلدز، بيلج (9 مارس 2015). "حالات الأكسدة غير المتوازنة للزركونيوم خلال المراحل المبكرة من أكسدة المعادن" . رسائل الفيزياء التطبيقية . 106 (10). Bibcode : 2015ApPhL.106j1603M . doi : 10.1063/1.4914180 . hdl : 1721.1/104888 . ISSN 0003-6951 . 
  102. يوجد النيوبيوم (-3) في المركب Cs3Nb (CO) 5 ؛ انظر: John E. Ellis (2003). "أنيونات كربونيل الفلزات: من [Fe(CO) 4 ] 2− إلى [Hf(CO) 6 ] 2− وما بعدها†". Organometallics . 22 ( 17 ): 3322–3338 . doi : 10.1021/om030105l .
  103. 1 2 تمت ملاحظة Nb(0) وNb(I) في Nb(bpy) 3 وCpNb(CO) 4 على التوالي؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (2008). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في المانيا) (102 ed.). والتر دي جرويتر. ص. 1554. ردمك   978-3-11-020684-5.
  104. ↑ يوجد Mo( –4 ) في Na4Mo (CO) 4 ؛ انظر جون إي. إليس (2003). "أنيونات كربونيل الفلز: من [Fe(CO) 4 ] 2– إلى [Hf(CO) 6 ] 2– وما بعدها†". Organometallics . 22 (17): 3322–3338 . doi : 10.1021/om030105l .
  105. ↑ يوجد Mo(0) في سداسي كربونيل الموليبدينوم ؛ انظر جون إي. إليس (2003). "أنيونات كربونيل الفلز: من [Fe(CO) 4 ] 2– إلى [Hf(CO) 6 ] 2– وما بعدها†". Organometallics . 22 (17): 3322– 3338. doi : 10.1021/om030105l .
  106. ↑ مارسيا ف. بيلي؛ لورانس ف. دال (1965). "البنية البلورية لثنائي كربونيل ثنائي التكنيتيوم". الكيمياء غير العضوية 4 (8): 1140-1145 . doi : 10.1021/ic50030a011 .
  107. يوجد Ru (–1) في [Ru₂ ( CO) ₈ ] ²⁻ ؛ انظر: Xuenian Chen؛ Hima Kumar Lingam؛ Edward A. Meyers؛ Sheldon G. Shore (2012). "بنية أملاح البوتاسيوم والصوديوم المذابة في DMF لـ [Fe(CO) ₄ ] ²⁻ و[M₂ ( CO) ₈ ] ²⁻ (M = Fe، Ru)". مجلة الكيمياء العضوية الفلزية . 721-722 : 137-143 . doi : 10.1016/j.jorganchem.2012.07.040 .
  108. يوجد عنصر الروثينيوم (0) في معقد الكربونيل-فوسفين Ru(CO) ₂ ( PPh₃ ) ₃ ، انظر: ستيفان سينتيتس؛ ماريا ديل كارمن رودريغيز مارتينيز؛ لور فيندييه؛ برونو دوناديو؛ فنسنت هوك؛ نويل لوغان؛ غي لافين (2005). "التكوين الفوري لمعقدات روبر من نوع Ru(0) Ru(CO) ₂ (PR₃ ) ₃ من طليعة بسيطة من كربونيل كلورو الروثينيوم (II) باستخدام قاعدة محفزة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 127 (42): 14554-14555 . doi : 10.1021/ja055066e . PMID 16231891 . 
  109. ↑ إليس جيه إي. أنيونات الكربونيل المعدنية المختزلة للغاية: التخليق، والتمييز، والخواص الكيميائية. التقدم في الكيمياء العضوية المعدنية، 1990، 31: 1-51.
  110. ↑ يُعرف الروديوم (VII) في كاتيون RhO3 + ، انظر: Da Silva Santos, Mayara; Stüker, Tony; Flach, Max; Ablyasova, Olesya S.; Timm, Martin; von Issendorff, Bernd; Hirsch, Konstantin; Zamudio-Bayer, Vicente; Riedel, Sebastian; Lau, J. Tobias (2022). "أعلى حالة أكسدة للروديوم: الروديوم (VII) في [ RhO3 ] +" . Angew . Chem. Int. Ed . 61 (38) e202207688. doi : 10.1002/anie.202207688 . PMC 9544489. PMID 35818987 .  
  111. يُعرف أيون البلاديوم الأحادي (Pd(I)) في مركبات [Pd₂]²⁺؛ انظر: Christoph Fricke ؛ Theresa Sperger؛ Marvin Mendel؛ Franziska Schoenebeck (2020). " التحفيز باستخدام ثنائيات البلاديوم الأحادي" . Angewandte Chemie International Edition . 60 (7): 3355–3366 . doi : 10.1002/anie.202011825 . PMC 7898807. PMID 33058375 .  
  112. ↑ لوحظ وجود البلاديوم (III)؛ انظر: Powers, DC; Ritter, T. (2011). "البلاديوم (III) في التخليق والحفز" (ملف PDF) . كيمياء البلاديوم والبلاتين العضوية ذات حالة الأكسدة الأعلى . موضوعات في الكيمياء العضوية الفلزية. المجلد 35. الصفحات 129-156 . Bibcode : 2011hoso.book..129P . doi : 10.1007/978-3-642-17429-2_6 . ISBN   978-3-642-17428-5. PMC 3066514 . PMID 21461129 . مؤرشف من الأصل (PDF) في 12 يونيو 2013.  
  113. تم تحديد البالاديوم (V) في مركبات مع مركبات السيليكون العضوية التي تحتوي على بالاديوم خماسي التناسق؛ انظر: Shimada , Shigeru; Li, Yong-Hua; Choe, Yoong-Kee; Tanaka, Masato; Bao, Ming; Uchimaru, Tadafumi (2007). " مركبات البالاديوم متعددة النوى التي تحتوي على مراكز بالاديوم مرتبطة بخمس ذرات سيليكون" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 104 (19): 7758-7763 . Bibcode : 2007PNAS..104.7758S . doi : 10.1073/pnas.0700450104 . PMC 1876520. PMID 17470819 .  
  114. لوحظ وجود أيونات Ag(−2) على شكل أنيونات ثنائية وأحادية في Ca5Ag3 ( التركيب (Ca2+ ) 5 ( Ag–Ag) 4− Ag2 − ⋅4e− ) ؛ انظر Changhoon Lee؛ Myung- Hwan Whangbo؛ Jürgen Köhler (2010). "تحليل البنى الإلكترونية والروابط الكيميائية للمركبات الغنية بالمعادن. 2. وجود أنيونات ثنائية (T–T) 4– وأنيونات T2– المعزولة في المركبات القطبية بين الفلزية من نوع Cr5B3 ، AE5T3 (حيث AE = Ca، Sr ؛ وT = Au، Ag، Hg، Cd ، Zn)". مجلة الكيمياء غير العضوية والعامة . 636 (1): 36-40 . دوى : 10.1002/zaac.200900421 .
  115. ↑ لوحظ وجود أيون الفضة (Ag−) في محاليل الأمونيا المعدنية: انظر Tran , NE; Lagowski, JJ (2001). "محاليل الأمونيا المعدنية: محاليل تحتوي على أيونات الأرجنتيد". الكيمياء غير العضوية . 40 (5): 1067–68 . doi : 10.1021/ic000333x .
  116. لوحظ وجود Ag(0) في معقدات الكربونيل في مصفوفات درجات الحرارة المنخفضة: انظر McIntosh , D.; Ozin, GA (1976). "التخليق باستخدام أبخرة المعادن. كربونيلات الفضة. أطياف الأشعة تحت الحمراء، والأشعة فوق البنفسجية المرئية، ورنين الدوران الإلكتروني، وبنية وروابط ثلاثي كربونيل الفضة، وثنائي كربونيل الفضة، وأحادي كربونيل الفضة، وسداسي كربونيل الفضة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 98 (11): 3167-3175 . Bibcode : 1976JAChS..98.3167M . doi : 10.1021/ja00427a018 .
  117. لوحظ وجود أيونات الكادميوم (Cd⁻²) (كأيونات ثنائية وأحادية؛ حيث ذُكر في البداية أن الأيونات الثنائية هي [T–T] ²⁻ ، ولكن تبين لاحقًا أنها [T–T] ⁴⁻ ) في Sr₅Cd₃ ؛ انظر: Changhoon Lee؛ Myung- Hwan Whangbo ؛ Jürgen Köhler (2010). "تحليل البنى الإلكترونية والروابط الكيميائية للمركبات الغنية بالمعادن. 2. وجود أيونات ثنائية (T–T) ⁴⁻ وأيونات T²⁻ المعزولة في المركبات القطبية بين الفلزية من نوع Cr₅B₃ ، AE₅T₃ ( حيث AE = Ca ، Sr؛ و T = Au، Ag، Hg، Cd، Zn)". مجلة الكيمياء غير العضوية والعامة . 636 (1): 36-40 . دوى : 10.1002/zaac.200900421 .
  118. تم تحديد عنقودمكعب من الكادميوم Cd⁹⁸⁺ ، ذرته المركزية هي Cd(⁰)، في الزيوليت A؛ انظر: Jennifer E. Readman؛ Peter D. Barker؛ Ian Gameson؛ Joe Hriljac؛ Wuzong Zhou؛ Peter Edwards؛ Paul Anderson (2004). " مصفوفة مرتبة من عناقيد الكادميوم المجمعة في الزيوليت A". Chemical Communications (Cambridge, England) . 10 : 736–7 . doi : 10.1039/b400166d .
  119. ↑ تمت ملاحظة الكادميوم (I) في رباعي كلورو ألومينات الكادميوم (I) (Cd 2 (AlCl 4 ) 2 )؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (1985). "الكادميوم". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في الألمانية) (91-100 ed.). والتر دي جرويتر. ص 1056 – 1057. ISBN   978-3-11-007511-3.
  120. ↑ غولوي، أ.م.؛ كوربيت، ج.د. (1996). "تخليق وبنية وترابط اثنين من جرمانيدات اللانثانوم والإنديوم ذات بنى وخصائص جديدة". الكيمياء اللاعضوية . 35 (9): 2616-2622 . doi : 10.1021/ic951378e . PMID 11666477 . 
  121. ↑ لوحظ وجود In(−2) في Na 2 In، انظر، ص 69.
  122. ↑ تمت ملاحظة In(−1) في NaIn؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (2008). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في المانيا) (102 ed.). والتر دي جرويتر. ص. 1185. ردمك   978-3-11-020684-5.
  123. ↑ تم الكشف عن مركبات الكربونيل غير المستقرة وتجمعات الإنديوم (0)، انظر، ص 6.
  124. لوحظ وجود Sn(−3) في [Sn 2 ] 6− ، على سبيل المثال في (Ba 2 ) 4+ (Mg 4 ) 8+ Sn 4− (Sn 2 ) 6− Sn 2− (معصفائح مربعة من (Sn 2− ) n )، انظر بابويان، غاريجين أ.؛ هوفمان، روالد (2000). "الترابط فائق التكافؤ في بُعد واحد، وبُعدين، وثلاثة أبعاد: توسيع مفهوم زينتل-كليم إلى الشبكات غير الكلاسيكية الغنية بالإلكترونات" . Angew. Chem. Int. Ed . 2000 (39): 2408– 2448. doi : 10.1002/1521-3773(20000717)39:14 < 2408::aid-anie2408 > 3.0.co ; 2-u . PMID 10941096 . تاريخ الاسترجاع: 23 فبراير 2015 . 
  125. ↑ تمت ملاحظة Sn(−2) في SrSn؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (2008). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في المانيا) (102 ed.). والتر دي جرويتر. ص. 1007. ردمك   978-3-11-020684-5.
  126. ↑ تمت ملاحظة Sn(−1) في CsSn؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (2008). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في المانيا) (102 ed.). والتر دي جرويتر. ص. 1007. ردمك   978-3-11-020684-5.
  127. ↑ "نوع جديد من مركبات القصدير ذات التكافؤ الصفري" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 27 أغسطس 2016.
  128. ↑ "HSn" . كتاب NIST الإلكتروني للكيمياء . المعهد الوطني للمعايير والتكنولوجيا . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 يناير 2013 .
  129. ↑ "SnH3" . كتاب NIST الإلكتروني للكيمياء . المعهد الوطني للمعايير والتكنولوجيا . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 يناير 2013 .
  130. 1 2 Sb(−2) و Sb(−1) تمت ملاحظتهما في [Sb 2 ] 4− و 1 ∞ [Sb n ] n− على التوالي؛ انظر بوس مايكل. بيتري، دينيس؛ بيكهارد، فرانك؛ زونشن، بيتر؛ رور، كارولين (2005). "أكسيد الباريوم-أنتيمونيد الجديد مع زينتل-أيونين [Sb] 3− , [Sb 2 ] 4− و 1 ∞ [Sb n ] n− / أكاسيد أنتيمونيد الباريوم الجديدة التي تحتوي على أيونات Zintl [Sb] 3− , [Sb 2 ] 4− و 1 ∞ [Sb n ] n− ". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (باللغة الألمانية). 631 ( 6– 7): 1181– 1190. دوى : 10.1002/zaac.200400546 .
  131. ↑ أناستاس سيديروبولوس (2019). "دراسات حول معقدات الكاربين غير المتجانس الحلقي النيتروجيني (NHC) لعناصر المجموعة الرئيسية". ص 39. doi : 10.4225/03/5B0F4BDF98F60 . S2CID 132399530 .  
  132. ↑ لوحظ وجود Sb(I) في مركبات الأنتيمون العضوية ؛ انظر: Šimon, Petr; de Proft, Frank; Jambor, Roman; Růžička, Aleš; Dostál, Libor (2010). "مركبات الأنتيمون العضوية الأحادية (I) ومركبات البزموت العضوية (I) المستقرة بواسطة رابطة NCN المخلبية: التخليق والبنية". Angewandte Chemie International Edition . 49 (32): 5468–5471 . doi : 10.1002/anie.201002209 . PMID 20602393 . 
  133. ↑ لوحظ وجود Sb(+2) في ثنائي الإستربين، انظر: Patai, Saul , ed. (1994). The Chemistry of Organic Arsenic, Antimony, and Bismuth Compounds . Chemistry of Functional Groups. Chichester, UK: Wiley. p. 442. doi : 10.1002/0470023473 . ISBN  0-471-93044-X.
  134. لوحظ وجود Sb(IV) في [ SbCl6 ] 2− ، انظر: نوبويوشي شينوهارا؛ ماساكي أوسيما (2000). "إنتاج معقد Sb(IV) الكلوري بواسطة التحليل الضوئي الوميضي لمعقدات Sb(III) وSb(V) المقابلة في CH3CN وCHCl3". نشرة الجمعية الكيميائية اليابانية . 73 (7): 1599–1604 . doi : 10.1246/bcsj.73.1599 .
  135. لوحظ وجود Te(−1) في BaTe₂ ، انظر: Li, Jing; Guo, Hong You; Mulley, Suzanne; Proserpio, Davide M.; Sironi, Angelo (1994). "تخليق وبنية بلورية لكالكوجينيد فلز قلوي ترابي جديد: ثنائي تيلوريد الباريوم" . نشرة أبحاث المواد . 29 (10): 1041–1048 . doi : 10.1016/0025-5408(94)90085-X . تاريخ الاسترجاع: 18 نوفمبر 2025 .
  136. ↑ تم رصد Te(0) في التيلورولات.
  137. ↑ لوحظ وجود أيون التيلوريوم الأحادي (Te(I)) في يوديد التيلوريوم (TeI)، انظر "التيلوريوم: يوديد التيلوريوم" . WebElements.com . تاريخ الاسترجاع: 23 فبراير 2015 .
  138. ↑ لوحظ وجود أيون التيلوريوم الثلاثي (Te(III)) في المركب [Te(N(SiMe3 )2)2 ] + ، انظر : Heinze , Thorsten ; Roesky, Herbert W.; Pauer, Frank; Stalke, Dietmar; Sheldrick, George M. (1991). "Synthesis and Structure of the First Tellurium(III) Radical Cation" . Angewandte Chemie International Edition . 30 (12): 1678. doi : 10.1002/anie.199116771 . تاريخ الاسترجاع: 23 فبراير 2015 .
  139. ذُكر عنصر التيلوريوم (V) من قِبل غرينوود وإيرنشو، لكنهما لم يُقدّما أي مثال على مُركّب يحتوي على التيلوريوم (V). ما كان يُعتقد لفترة طويلة أنهديكافلوريد ثنائي التيلوريوم ( Te₂F₁₀ ) هو في الواقع أكسيد ثنائي (خماسي فلورو التيلوريوم)، F₅TeOTeF₅ : انظر واتكينز، ب.م. ( 1974). "ديكافلوريد ثنائي التيلوريوم - أسطورة مستمرة". مجلة التعليم الكيميائي . 51 (9): 520-521 . Bibcode : 1974JChEd..51..520W . doi : 10.1021/ed051p520 .ومع ذلك، تمت ملاحظة Te(V) في HTeO − و TeO − و HTeO − 2 و TeO − 3 ؛ انظر كلانينج، أولريك ك.؛ سيهستيد، ك. (2001). "التيلوريوم (V). دراسة التحليل الإشعاعي النبضي " . مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 105 (27): 6637– 45. بيب كود : 2001JPCA..105.6637K . دوى : 10.1021/jp010577i .
  140. ↑ من المعروف أن اليود الثنائي (II) موجود في أحادي أكسيد اليود (IO)؛ انظر نيكيتين، الرابع (31 أغسطس 2008). "أحادي أكسيد الهالوجين". المراجعات الكيميائية الروسية . 77 (8): 739-749 . Bibcode : 2008RuCRv..77..739N . doi : 10.1070/RC2008v077n08ABEH003788 . S2CID 250898175 . 
  141. ↑ لوحظ وجود اليود (IV) في ثاني أكسيد اليود (IO₂ ) ؛ انظر: Pauling, Linus (1988). "مركبات الأكسجين للعناصر اللافلزية". الكيمياء العامة ( الطبعة الثالثة). منشورات دوفر، ص 259. ISBN   978-0-486-65622-9.
  142. لوحظ وجود اليود (VI) في IO₃ ، IO₄²⁻ ، H₅IO₆⁻ ، H₂IO₅²⁻ ، H₄IO₆²⁻ ، و HIO₅³⁻؛ انظر : Kläning , Ulrik K .; Sehested, Knud ; Wolff, Thomas ( 1981 ) . " التحليل الضوئيالنبضي لليودات والبيريودات في محلول مائي. خصائص اليود (VI)". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات فاراداي 1. 77 ( 7 ): 1707-1718 . doi : 10.1039/F19817701707 .
  143. ↑ تم رصد Xe(0) في tetraxenonogold(II) (AuXe 4 2+ ).
  144. ↑ هاردينغ، تشارلي؛ جونسون، ديفيد آرثر؛ جينز، روب (2002). عناصر المجموعة p . بريطانيا العظمى: الجمعية الملكية للكيمياء. الصفحات 93-94 . ISBN  0-85404-690-9.
  145. ↑ داي، جيه إل (1979). "مركبات أنيونات الفلزات القلوية". Angewandte Chemie International Edition . 18 (8): 587–598 . doi : 10.1002/anie.197905871 .
  146. ↑ شو، وي؛ ليرنر، مايكل م. (2018). "طريقة جديدة وسهلة باستخدام محاليل الإلكتريد لإدخال أيونات الفلزات القلوية الترابية في الجرافيت". كيمياء المواد . 30 (19): 6930-6935 . doi : 10.1021/acs.chemmater.8b03421 . S2CID 105295721 . 
  147. تم رصد اللانثانيدات أحادية التكافؤ ( La(I))، والبراسيوديميوم أحادي التكافؤ (Pr(I))، والتيربيوم أحادي التكافؤ (Tb(I))، والثوليوم أحادي التكافؤ (Tm(I))، والإيتربيوم أحادي التكافؤ (Yb(I)) في تجمعات MB 8 − ؛ انظر: Li, Wan-Lu; Chen, Teng-Teng; Chen, Wei-Jia; Li, Jun; Wang, Lai-Sheng (2021). "اللانثانيدات أحادية التكافؤ في مركبات البوروزين" . Nature Communications . 12 (1): 6467. Bibcode : 2021NatCo..12.6467L . doi : 10.1038/ s41467-021-26785-9 . PMC 8578558. PMID 34753931 .  
  148. ↑ تشين، شين؛ وآخرون . (13-12-2019). "اللانثانيدات ذات حالات الأكسدة المنخفضة بشكل غير عادي في تجمعات البوريد PrB3 وPrB4". الكيمياء اللاعضوية . 58 ( 1 ) : 411-418 . doi : 10.1021 /acs.inorgchem.8b02572 . PMID 30543295. S2CID 56148031 .   
  149. ١ ٢ ٣ ٤ ٥ جميع اللانثانيدات ، باستثناء البروميثيوم، في حالة الأكسدة +٢ لوحظت في المركبات الجزيئية العضوية الفلزية، انظر: Lanthanides Toble Assumptions و Meyer, G. (2014). “All the Lanthanides Do It and Even Uranium Does Oxidation State +2”. Angewandte Chemie International Edition . 53 (14): 3550–51 . doi : 10.1002/anie.201311325 . PMID 24616202 . بالإضافة إلى ذلك، تشكل جميع اللانثانيدات (La–Lu) ثنائي الهيدريد (LnH 2 ) وثنائي الكربيد (LnC 2 ) وأحادي الكبريتيد (LnS) وأحادي السيلينيد (LnSe) وأحادي التيلوريد (LnTe)، ولكن بالنسبة لمعظم العناصر، تحتوي هذه المركبات على أيونات Ln 3+ مع إلكترونات غير متمركزة في نطاقات التوصيل، على سبيل المثال Ln 3+ (H − ) 2 (e − ).
  150. ^ بوجيانو، أندرو سي. ستودفيك، تشاد م.؛ روي شودري، سابياساتشي؛ نيكلاس، جولي E.؛ تاتياما، هاروكو؛ وو، هونغوي؛ ليسين، يوهانس E.؛ كليميس، فلوريان؛ فلايسافليفيتش، بيس؛ بوبوف، إيفان أ. لا بيير ، هنري س. (يوليو 2025). "البراسيوديميوم في حالة الأكسدة الرسمية +5" . كيمياء الطبيعة . 17 (7): 1005-1010 . دوى : 10.1038 / s41557-025-01797-ث . ردمك 1755-4349 . 
  151. ↑ تمت ملاحظة Pm(II) في الأملاح المنصهرة، انظر Mikheev, NB; سبيتسين، السادس؛ أورمان، LN. رومر، IA؛ دياتشكوفا، ر.أ (1978). "أفضل العناصر الأكتينويدية واللانثانيدية في المواد المذابة / حالات الأكسدة السفلى لعناصر الأكتينيدات واللانثانيدات في الأملاح المنصهرة". Радиочимия / الكيمياء الإشعاعية السوفيتية (بالروسية). 18 (4): 556- 559.
  152. تم الإبلاغ عن وجود أنيون عنقودي SmB₆⁻ يحتوي على الساماريوم في حالة أكسدة نادرة +1؛ انظر: Paul , J. Robinson; Xinxing, Zhang; Tyrel, McQueen; Kit, H. Bowen; Anastassia, N. Alexandrova (2017). " SmB₆⁻ Cluster Anion : Covalency Involving f Orbitals" . J. Phys. Chem. A. 121 ( 8): 1849–1854 . Bibcode : 2017JPCA..121.1849R . doi : 10.1021/acs.jpca.7b00247 . PMID : 28182423. S2CID : 3723987 .  .
  153. ↑ يوجد Hf(–2) في Hf(CO) 2− 6 ؛ انظر جون إي. إليس (2003). "أنيونات كربونيل الفلز: من [Fe(CO) 4 ] 2− إلى [Hf(CO) 6 ] 2− وما بعدها†". Organometallics . 22 (17): 3322– 3338. doi : 10.1021/om030105l .
  154. ↑ يوجد الهافنيوم (0) في المركبين (η⁶- (1,3,5-tBu)₃C₆H₃)₂Hf و[(η⁵-C₅R₅Hf(CO)₄ ] ⁻ ،انظر: Chirik , PJ ; Bradley, CA ( 2007 ) . " 4.06 - معقدات الزركونيوم والهافنيوم في حالات الأكسدة من 0 إلى ii". الكيمياء العضوية الفلزية الشاملة III. من الأساسيات إلى التطبيقات . المجلد 4. دار النشر Elsevier Ltd.، الصفحات 697-739 . doi : 10.1016/B0-08-045047-4/00062-5 . ISBN   978-0-08-045047-6.
  155. ↑ تمت ملاحظة Hf(I) في أحادي بروميد الهافنيوم (HfBr)، انظر Marek, GS; ترويانوف، سي. تسيريلينيكوف السادس (1979). "الخصائص البلورية والديناميكية الحرارية لمونوبروميد الزركونيوم والهافنيوم / التركيب البلوري والخصائص الديناميكية الحرارية لأحادي بروميد الزركونيوم والهافنيوم" . Журнал неорганической цимии / المجلة الروسية للكيمياء غير العضوية (بالروسية). 24 (4): 890 – 893.
  156. ↑ يوجد Ta(–3) في Ta(CO) 5 3− ؛ انظر جون إي. إليس (2003). "أنيونات كربونيل الفلز: من [Fe(CO) 4 ] 2 − إلى [Hf(CO) 6 ] 2 − وما بعدها†". Organometallics . 22 (17): 3322– 3338. doi : 10.1021/om030105l .
  157. ^ Ta(0) معروف في Ta(CNDipp) 6 ; انظر ختباكورن تشاكاراويت؛ زاكاري دبليو ديفيس-جيلبرت؛ ستيفاني ر. هارستاد؛ فيكتور ج. يونغ جونيور؛ جيفري ر. لونج؛ جون إي إليس (2017). “تا (CNDipp) 6: نظير إيزوسيانيد لـ Hexacarbonyltantalum (0)”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 56 (35): 10577-10581 . دوى : 10.1002/anie.201706323 . بميد 28697283 . بالإضافة إلى ذلك، تم الإبلاغ سابقًا عن Ta(0) في Ta(bipy) 3 ، ولكن ثبت أن هذا يحتوي على Ta(V).
  158. ↑ تمت ملاحظة Ta(I) في CpTa(CO) 4 ؛ انظر هولمان، أرنولد إف؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (2008). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في المانيا) (102 ed.). والتر دي جرويتر. ص. 1554. ردمك   978-3-11-020684-5.
  159. يُعرف W(−4) في W(CO) 4− 4 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167– 3186. doi : 10.1021/ic052110i .
  160. ↑ يُعرف W(0) في W(CO) 6 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167-3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  161. ↑ يُعرف Re(0) في Re2 (CO) 10 ؛ انظر جون إي. إليس ( 2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167-3186 . doi : 10.1021/ic052110i .
  162. يوجد عنصر الأوزميوم السالب (Os(–1)) في المركب [Os 2 (CO) 8 ] 2– ؛ انظر: Leh Yeh Hsu؛ Nripendra Bhattacharyya؛ Sheldon G. Shore (1985). "الكربونيلات ثنائية النواة [Ru 2 (CO) 8 ] 2– و[Os 2 (CO) 8 ] 2– : التخليق والبنية البلورية". Organometallics . 4 (8): 1483– 1485. doi : 10.1021/om00127a041 .
  163. ↑ يُعرف Os(0) في Os(CO) 5 ؛ انظر: Rushman, Paul; Van Buuren, Gilbert N.; Shiralian, Mahmoud; Pomeroy, Roland K. (1983). "Properties of the Pentacarbonyls of Ruthenium and Osmium". Organometallics . 2 (5): 693–694 . doi : 10.1021/om00077a026 .
  164. ↑ لوحظ وجود Ir(−3) في Ir(CO) 3 3− ؛ انظر: Greenwood, Norman N .؛ Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (الطبعة الثانية ). Butterworth-Heinemann. ص 1117. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  165. لوحظ وجود Ir(–2) في IrVO₂⁻ ؛ انظر : Le -Shi Chen؛ Yun-Zhu Liu؛ Jiao-Jiao Chen؛ Si-Dun Wang؛ Tong-Mei Ma؛ Xiao-Na Li؛ Sheng-Gui He (2022). "تحويل الماء إلى غاز محفز بواسطة تجمعات أكسيد الإريديوم والفاناديوم IrVO₂⁻ مع الإريديوم في حالة أكسدة نادرة -II". مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 126 (32): 5294-5301 . doi : 10.1021/acs.jpca.2c03974 .
  166. ^ العريشة، أ.د. جارلاسشيلي، L.؛ ماتينينغو، س. (1990). دوديكاكاكربونيل تيترايريديوم: Ir4 ( CO) 12 . توليفات غير عضوية . المجلد. 28. الصفحات من 245 إلى 247. دوى : 10.1002/9780470132593.ch63 . رقم ISBN   978-0-470-13259-3.
  167. ↑ تم رصد Ir(VII) في [(η 2 -O 2 )IrO 2 ] + ؛ انظر C&EN: Iridium dressed to the nines .
  168. ↑ لوحظ وجود الإريديوم (VIII) في رباعي أكسيد الإريديوم (IrO₄ ) ؛ انظر: Gong, Yu; Zhou, Mingfei; Kaupp, Martin; Riedel, Sebastian (2009). "تكوين وتوصيف جزيء رباعي أكسيد الإريديوم مع الإريديوم في حالة الأكسدة +VIII". Angewandte Chemie International Edition . 48 (42): 7879–7883 . doi : 10.1002/anie.200902733 . PMID 19593837 . 
  169. ↑ وانغ، غوانجون؛ تشو، مينغفي؛ غوتيل، جيمس ت.؛ شروبيلجن، غاري ج.؛ سو، جينغ؛ لي، جون؛ شلودر، توبياس؛ ريدل، سيباستيان (2014). "تحديد مركب يحتوي على الإيريديوم بحالة أكسدة رسمية IX". مجلة نيتشر . 514 (7523): 475-477 . Bibcode : 2014Natur.514..475W . doi : 10.1038/nature13795 . PMID: 25341786. S2CID : 4463905 .  
  170. لوحظ وجود أيونات البلاتين الثلاثية (Pt⁻³⁺) على شكل أنيونات ثنائية [Pt⁶ ] ²⁻ في La₂Pt₂In ؛ انظر:ميونغ هوان وانغبو، تشانغ هون لي، يورغن كولر (2006). "أنيونات المعادن الانتقالية في المواد الصلبة وتأثيرها على الروابط". Angewandte Chemie International Edition . 45 (44): 7465–7469 . doi : 10.1002/anie.200602712 .
  171. لوحظ وجود أيونات البلاتين السالبة (↑ Pt(−2)) في مركب Cs₂Pt ، انظر: Karpov, Andrey; Nuss, Jürgen; Wedig, Ulrich; Jansen, Martin (2003-10-13). "Cs₂Pt: A Platinide(-II) Deperiting Complete Charge Separation". Angewandte Chemie International Edition . 42 (39). Wiley: 4818–4821 . doi : 10.1002/anie.200352314 . ISSN 1433-7851 . .
  172. لوحظ وجود Pt(−1) في BaPt (التركيب (Ba 2+ ) ( 1 ∞ [Pt] − )·e − )، انظر: Karpov, Andrey; Nuss, Jürgen; Wedig, Ulrich; Jansen, Martin (2004-10-09). "سلاسل 1 ∞ [Pt]- المرتبطة تساهميًا في BaPt: توسيع مفهوم زينتل-كليم ليشمل المعادن الانتقالية الأنيونية؟". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 126 (43): 14123– 14128. doi : 10.1021/ja0401186 ..
  173. لوحظ وجود البلاتين (0) في مركبات البلاتين العضوية ،مثل (PPh₃ ) ₂PtC₂H₄ ؛ انظر : Cheng , P.-T.; Nyburg, SC (1972). "التركيب البلوري والجزيئي لثنائي (ثلاثي فينيل فوسفين)-(إيثيلين) بلاتين، (PPh₃ ) ₂PtC₂H₄ " . المجلة الكندية للكيمياء . 50 ( 6): 912-916 . doi : 10.1139 / v72-142 .
  174. لوحظ وجود البلاتين الأحادي (Pt(I)) في [ Pt₂ (CO) ₆ ] ²⁺ ؛ انظر: Xu, Qiang; Heaton, Brian T.; Jacob, Chacko; Mogi, Koichi; Ichihashi, Yuichi; Souma, Yoshie; Kanamori, Kan; Eguchi, Taro (2000). "سداسي كربونيل ثنائي البلاتين الأحادي. تخليق، ودراسة طيفية، وحسابات دالة الكثافة لأول كاتيون كربونيل ثنائي النواة متجانس البلاتين الأحادي، [{Pt(CO) ₃ } ₂ ] ²⁺ ، المتكون في حمض الكبريتيك المركز". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 122 (29): 6862–6870 . doi : 10.1021/ja000716u .
  175. ↑ لوحظ وجود البلاتين الثلاثي (Pt(III))؛ انظر: O'Halloran, Thomas V.; Lippard, Stephen J. (1985). "كيمياء البلاتين في حالة الأكسدة +3". مجلة إسرائيل للكيمياء . 25 (2): 130–137 . doi : 10.1002/ijch.198500021 .
  176. ^ ميزاي، نيكولا. أفارفاري، نرجس؛ مايجروت، نيكول؛ ريكارد، لويس. ماثي، فرانسوا؛ لو فلوك، باسكال؛ كاتالدو، لوران؛ بيركلاز، ثيو؛ جيفروي، ميشيل (1999). “مجمعات الذهب (I) والذهب (0) من الدراجات الكبيرة القائمة على الفوسفينين”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 38 (21): 3194–3197 . دوى : 10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21 < 3194::AID-ANIE3194 > 3.0.CO ; 2-يا . بميد 10556900 . 
  177. ^ براور، ج. هوك ، دبليو (1936/06/01). "الهيكل البلوري للمعادن المتعددة المرحلة MgAu und MgHg" . Zeitschrift für Physikalische Chemie . 33ب (1): 304-310 . دوى : 10.1515/zpch-1936-3327 . ردمك 2196-7156 . MgHg بعد ذلك يفسح المجال لحالة أكسدة +2 لـ Mg و -2 لـ Hg لأنه يتكون بالكامل من هذه الروابط القطبية مع عدم وجود دليل على عدم اقتران الإلكترون. (مترجم) 
  178. ↑ دونغ، ز.-س.؛ كوربيت، ج.د. (1996). " Na23K9Tl15.3 : مركب زينتل غير عادي يحتوي على أنيونات ظاهرية من Tl57− ، Tl48− ، Tl37− ، و Tl5− " . الكيمياء اللاعضوية . 35 ( 11 ): 3107-3112 . doi : 10.1021 /ic960014z . PMID 11666505 . 
  179. لوحظ وجود أيون الثاليوم (−2) في Na₂Tl ؛ انظر : سانغستر، جيمس (فبراير 2018). "أنظمة Li-Tl وNa-Tl وK-Tl" . مجلة توازن الأطوار والانتشار . 39 (1): 74-86 . doi : 10.1007/s11669-017-0609-9 . ISSN 1547-7037 . 
  180. لوحظ وجود Tl(−1) في NaTl؛ انظر: سانغستر ، جيمس (فبراير 2018). "أنظمة Li-Tl وNa-Tl وK-Tl" . مجلة توازن الأطوار والانتشار . 39 (1): 74-86 . doi : 10.1007/s11669-017-0609-9 . ISSN 1547-7037 . 
  181. لوحظ وجود أيون الثاليوم الثنائي ( Tl+2) في مركب رباعي (هايبرسيليل) ثنائي الثاليوم ([( Me3Si )Si] 2Tl —Tl[Si(SiMe3 ) ] 2 )، انظر: سونيا هينكل، د. كارل فيلهلم كلينكهامر، د. فولفغانغ شوارتز (1994). "رباعي (هايبرسيليل) ثنائي الثاليوم (Tl—Tl): مركب ثاليوم ثنائي التكافؤ". Angew. Chem. Int. Ed . 33 (6): 681–683 . doi : 10.1002/anie.199406811 .
  182. ↑ لوحظ وجود Pb(−2) في BaPb، انظر: Ferro, Riccardo (2008). Nicholas C. Norman (محرر). كيمياء المركبات بين الفلزية . Elsevier. ص 505. ISBN  978-0-08-044099-6.وتودوروف ، إيليا؛ سيفوف ، سلافي سي . (2004). "الحلقات العطرية للمعادن الثقيلة: نظائر أنيون سيكلوبنتادينيل Sn⁵⁶⁻ و Pb⁵⁶⁻ في أطوار زينتل Na₈BaPb₆ و Na₈BaSn₆ و Na₈EuSn₆ " . الكيمياء اللاعضوية . 43 ( 20 ) : 6490-94 . doi : 10.1021 /ic000333x .
  183. ↑ تمت ملاحظة Pb(−1) في CsPb، انظر Hewaidy, IF; بوسمان، إي. كليم، دبليو (1964). "Die Struktur der AB-Verbindungen der schweren Alkalimetalle mit Zinn und Blei". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (باللغة الألمانية). 328 ( 5– 6): 283– 293. دوى : 10.1002/zaac.19643280511 .
  184. لوحظت مركبات الكربونيل Pb(0) في تفاعل ذرات الرصاص مع أول أكسيد الكربون ؛ انظر: لينغ، جيانغ؛ تشيانغ، شو (2005). "ملاحظة مركبات الكربونيل الرصاصية PbnCO ( حيث n=1–4): تفاعلات ذرات الرصاص والتجمعات الصغيرة مع أول أكسيد الكربون في الأرجون الصلب" . مجلة الفيزياء الكيميائية . 122 (3) 34505. Bibcode : 2005JChPh.122c4505J . doi : 10.1063/1.1834915 . ISSN 0021-9606 . PMID 15740207 .  أيضًا، تمت ملاحظة Pb(0) في [Si II (Xant)Si II ]PbFe(CO) 4 ؛ انظر جيان شو؛ سوديب بان؛ شنغلاي ياو؛ جيرنوت فرينكينج؛ ماتياس دريس (2022). "أثقل معدن قابل للزجاجة: تخليق مركب رصاص أحادي الذرة عديم التكافؤ ("Plumbylone")" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 61 (38) هـ202209442. دوى : 10.1002/anie.202209442 . بمك 9545849 . بميد 35848899 .  
  185. ↑ سيو-بينغ تشيا؛ هونغ-وي شي؛ يونغشين لي؛ كوك هوا ليم؛ تشيوك-واي سو (2013). "ثنائي رصاص (I) مستقر قاعديًا وأنيون بلومبيليدينيد عطري". Angew. Chem. Int. Ed . 52 (24): 6298–6301 . doi : 10.1002/anie.201301954 . PMID 23629949 . 
  186. ↑ بيكر، م.؛ فورستر، س.؛ فرانزن، س.؛ وآخرون . (2008). "الجذور الحرة المستمرة للقصدير والرصاص ثلاثي التكافؤ". الكيمياء اللاعضوية . 47 (21): 9965-78 . doi : 10.1021/ic801198p . PMID 18823115 .  
  187. ↑ موسيري، س.؛ هينجلين، أ.؛ جاناتا، إ. (1990). "الرصاص ثلاثي التكافؤ كوسيط في أكسدة الرصاص (II) واختزال أنواع الرصاص (IV)". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 94 (6): 2722-2726 . Bibcode : 1990JPhCh..94.2722M . doi : 10.1021/j100369a089 .
  188. 1 2 Bi(−2) و Bi(−1) يحدثان في أطوار زينتل، على سبيل المثال (Ca 2+ ) 22 [Bi 4 ] 4− ([Bi 2 ] 4− ) 4 [Bi 3− ] 8 ; انظر بونو، سيمون (2006). "جرمانيدس، أملاح جيرمانيد-تنغستات المزدوجة وتأثيرات الاستبدال في مراحل زينتل" . الجامعة التقنية في ميونيخ. Lehrstuhl for Anorganische Chemie mit Schwerpunkt Newe Materialien. ص. 68. 
  189. ↑ لوحظ وجود البزموت الأحادي (Bi(I)) في مركبات البزموت العضوية ؛ انظر: Šimon, Petr; de Proft, Frank; Jambor, Roman; Růžička, Aleš; Dostál, Libor (2010). "مركبات أحادية من الأنتيمون الأحادي والبزموت الأحادي (Ogranoantimony(I)) ومركبات أحادية من البزموت العضوي (Ogranobismuth(I)) مثبتة بواسطة رابطة NCN المخلبية: التخليق والبنية". Angewandte Chemie International Edition . 49 (32): 5468–5471 . doi : 10.1002/anie.201002209 . PMID 20602393 . 
  190. ↑ تمت ملاحظة Bi(+2) في ثنائي البسموثينات (R 2 Bi—BiR 2 )، انظر آرثر جيه آش (1990). “Distipines Thermochromic و Dibismuthenes”. التقدم في الكيمياء العضوية المعدنية . 30 : 77 – 97. دوى : 10.1016 / S0065-3055 (08)60499-2 . رقم ISBN 978-0-12-031130-9.
  191. ↑ تمت ملاحظة Bi(IV)؛ انظر AI Aleksandrov، IE Makarov (1987). "تكوين Bi(II) و Bi(IV) في محاليل الهيدروكلوريك المائية لـ Bi(III)". نشرة أكاديمية العلوم في اتحاد الجمهوريات الاشتراكية السوفياتية ، قسم العلوم الكيميائية . 36 (2): 217-220 . دوى : 10.1007 / BF00959349 . S2CID 94865394 . 
  192. ↑ ثاير، جون س. (2010). "التأثيرات النسبية وكيمياء عناصر المجموعة الرئيسية الأثقل". الأساليب النسبية للكيميائيين . التحديات والتقدم في الكيمياء الحاسوبية والفيزياء. المجلد 10. ص 78. doi : 10.1007/978-1-4020-9975-5_2 . ISBN   978-1-4020-9974-8.
  193. يُعرف كل من Rn(II) وRn(VI) في RnF₂ وRnO₃ على التوالي؛ انظر: Sykes, AG (1998). "التطورات الحديثة في كيمياء الغازات النبيلة" . Advances in Inorganic Chemistry . المجلد 46. Academic Press. الصفحات 91-93 . ISBN   978-0-12-023646-6تم الاطلاع عليه بتاريخ 2012-11-02 .
  194. 1 2 بور، جينيفر ل.؛ غيتس، جاكلين م.؛ ديكسون، ديفيد أ.؛ غارسيا، فاطمة ح.؛ جيبسون، جون ك.؛ غودينغ، جون أ.؛ مكارثي، مالوري؛ أورفورد، رودني؛ شافي، زياد؛ شوه، ديفيد ك.؛ سبراوس، سارة (2025). "التعرف المباشر على جزيئات الأكتينيد والنيترو باستخدام تقنية ذرة تلو الأخرى". مجلة نيتشر . 644. سبرينغر ساينس آند بيزنس ميديا ​​ذ.م.م.: 376-380 . doi : 10.1038/s41586-025-09342-y . ISSN 0028-0836 . 
  195. تم الكشف عن أيوني الثوريوم (-I) واليورانيوم (-I) في الحالة الغازية على هيئة أنيونات أوكتاكربونيل؛ انظر: Chaoxian , Chi; Sudip, Pan; Jiaye, Jin; Luyan, Meng; Mingbiao, Luo; Lili, Zhao; Mingfei, Zhou; Gernot, Frenking (2019). "Octacarbonyl Ion Complexes of Actinides [ An(CO) 8 ] +/− (An = Th, U) and the Role of f Orbitals in Metal–Ligand Bonding" . Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany). 25 ( 50): 11772–11784 . doi : 10.1002/chem.201902625 . ISSN 0947-6539 . PMC 6772027 . PMID 31276242 .   
  196. ↑ يُعرف الثوريوم الأحادي (Th(I)) في بروميد الثوريوم الأحادي (ThBr)؛ انظر: Wickleder, Mathias S.; Fourest, Blandine; Dorhout, Peter K. (2006). "الثوريوم". في: Morss, Lester R.; Edelstein, Norman M.; Fuger, Jean (محررون). كيمياء عناصر الأكتينيدات وما وراء الأكتينيدات (PDF) . المجلد 3 (الطبعة الثالثة ). دوردريخت، هولندا: سبرينغر. الصفحات 52-160 . doi : 10.1007/1-4020-3598-5_3 . ISBN    978-1-4020-3555-5تمت أرشفة النسخة الأصلية (PDF) بتاريخ 2016-03-07.
  197. يُعرف أيون البروتاكتينيوم الثنائي (Pa(II)) في أحادي أكسيد البروتاكتينيوم (PaO)؛ انظر: سيلرز، فيليب أ.؛ فريد، شيرمان؛ إلسون، روبرت إي.؛ زاخارياسن، دبليو إتش (1954). "تحضير بعض مركبات البروتاكتينيوم والمعدن" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 76 (23): 5935. Bibcode : 1954JAChS..76.5935S . doi : 10.1021/ja01652a011 .
  198. لوحظ وجود اليورانيوم أحادي التكافؤ (U(I)) في المركب [U(η⁵ - C₅iPr₅ ) ₂ ] ⁻ ، انظر : Barluzzi , Luciano ; Giblin, Sean R.; Mansikkamäki, Akseli; Layfield, Richard A. (2022). "تحديد حالة الأكسدة +1 في مركب اليورانيوم الجزيئي" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية ، 144 (40): 18229-18233 . doi : 10.1021/jacs.2c06519 . PMID 36169550. S2CID 252567088. تاريخ الاسترجاع: 13 يوليو 2023 .  
  199. لوحظ وجود اليورانيوم (II) في المركب [K(2.2.2-Cryptand)][(C₅H₄SiMe₃ ) ₃U ] ، انظر : MacDonald, Matthew R.; Fieser, Megan E.; Bates, Jefferson E.; Ziller, Joseph W.; Furche, Filipp; Evans, William J. (2013). "تحديد حالة الأكسدة +2 لليورانيوم في مركب جزيئي بلوري، [K(2.2.2-Cryptand)][(C₅H₄SiMe₃) ₃U ] " . J. Am . Chem. Soc . 135 ( 36): 13310–13313 . doi : 10.1021/ ja406791t . PMID 23984753 . 
  200. تمت ملاحظة مركبات النبتونيوم من النوع 1 و2 (II) و(III) و(IV)، انظر: Dutkiewicz, Michał S.; Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Arnold, Polly L (2017). "كيمياء اختزال معقدات سيكلوبنتاديينيد النبتونيوم: من البنية إلى الفهم" . Chem . Sci . 8 (4): 2553–2561 . doi : 10.1039/C7SC00034K . PMC 5431675. PMID 28553487 .  
  201. ↑ ويندورف، كوري جيه؛ تشين، غو بي؛ كروس، جاستن إن؛ إيفانز، ويليام جيه؛ فورش، فيليب؛ غونت، أندرو جيه؛ جانيك، مايكل تي؛ كوزيمور، ستوش إيه؛ سكوت، برايان إل. (2017). "تحديد حالة الأكسدة الرسمية +2 للبلوتونيوم: تخليق وتوصيف {Pu II [C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 ] 3 } − ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 139 (11): 3970– 3973. doi : 10.1021/jacs.7b00706 . PMID 28235179 . 
  202. ↑ تمت المطالبة بتحضير مركبات البلوتونيوم (VIII)، انظر Zaitsevskii، Andréi؛ موسياجين، نيكولاي S .؛ تيتوف، اناتولي V.؛ كيسيليف، يوري م. (21 يوليو 2013). “نمذجة النظرية الوظيفية للكثافة النسبية لجزيئات أكسيد البلوتونيوم والأميريسيوم الأعلى”. مجلة الفيزياء الكيميائية . 139 (3) 034307. بيب كود : 2013JChPh.139c4307Z . دوى : 10.1063/1.4813284 . بميد 23883027 . و كيسيليف، يو. م. نيكونوف، إم في؛ دولجينكو، في دي؛ إرميلوف، أ. يو؛ تانانايف، إي جي؛ مياسويدوف، بي إف (17 يناير 2014). “حول وجود وخصائص مشتقات البلوتونيوم (الثامن)”. راديوكيميكا اكتا . 102 (3): 227-237 . دوى : 10.1515/ract-2014-2146 . S2CID 100915090 . لكن وجودها قد تم دحضه جزئيًا، انظر: فيدوسيف، ألكسندر م.؛ بيسونوف، أليكسي أ.؛ شيلوف، فلاديمير ب. (5 سبتمبر 2022). "هل يتشكل البلوتونيوم ثماني التكافؤ حقًا أثناء الأكسدة في المحاليل المائية القلوية؟". راديوكيميكا أكتا . 110 (12): 955-959 . doi : 10.1515/ract-2022-0056 .
  203. ↑ لوحظ وجود الأمريسيوم (VII) في AmO 3− 5 ؛ انظر الأمريسيوم ، Das Periodensystem der Elemente für den Schulgebrauch (الجدول الدوري للعناصر للمدارس) chemie-master.de (بالألمانية)، تم الاطلاع عليه في 28 نوفمبر 2010، و Greenwood, Norman N .؛ Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (الطبعة الثانية ). Butterworth-Heinemann. ص 1265. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  204. لوحظ وجود Cm(II) في مصهورات الكلوريد، انظر: Mikheev, Nikolai B.; Auerman, LN; Rumer, Igor A.; Kamenskaya, Alla N.; Kazakevich, MZ (1992). "الاستقرار الشاذ لحالة الأكسدة 2+ لللانثانيدات والأكتينيدات". Russian Chemical Reviews . 61 (10): 990–998 . Bibcode : 1992RuCRv..61..990M . doi : 10.1070/RC1992v061n10ABEH001011 . S2CID 250859394 . 
  205. 1 2 3 كوفاتش، أتيلا؛ داو، فونغ د.؛ مارسالو، جواكيم؛ جيبسون، جون ك. (2018). " الكوريوم الخماسي التكافؤ، والبركليوم، والكاليفورنيوم في مركبات النترات: توسيع كيمياء الأكتينيدات وحالات الأكسدة" . الكيمياء غير العضوية 57 (15). الجمعية الكيميائية الأمريكية: 9453-9467 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.8b01450 . OSTI 1631597. PMID 30040397. S2CID 51717837 .   
  206. ↑ دومانوف، ف.ب.؛ لوبانوف، يو. ف. (أكتوبر 2011). "تكوين ثلاثي أكسيد الكوريوم (VI) المتطاير CmO3 " . الكيمياء الإشعاعية . 53 (5). SP MAIK Nauka/Interperiodica: 453–6 . Bibcode : 2011Radch..53..453D . doi : 10.1134/S1066362211050018 . S2CID 98052484 . 
  207. ↑ سوليفان، جيم سي؛ شميدت، كيه إتش؛ مورس، إل آر؛ بيبين، سي جي؛ ويليامز، سي. (1988). "دراسات التحليل الإشعاعي النبضي للبركليوم (III): تحضير وتحديد البركليوم (II) في وسط بيركلورات مائي". الكيمياء اللاعضوية . 27 (4): 597. doi : 10.1021/ic00277a005 .
  208. ↑ غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 1265. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  209. يُعرف أيون الإينشتاينيوم (IV) في فلوريد الإينشتاينيوم (EsF₄ ) ؛ انظر: Kleinschmidt, P. (1994). "الكيمياء الحرارية للأكتينيدات" . مجلة السبائك والمركبات . 213-214 : 169-172 . doi : 10.1016/0925-8388(94)90898-2 .
  210. ↑ لوحظ وجود عنصر Db(V) في خماسي كلوريد الدوبنيوم (DbCl₅ ) ؛ انظر: HW Gäggeler (2007). "كيمياء الطور الغازي للعناصر فائقة الثقل" (ملف PDF) . معهد بول شيرر . الصفحات 26-28 . مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 20 فبراير 2012. 
  211. لوحظ وجود Sg(0) في سداسي كربونيل سيبورغيوم (Sg(CO) 6 )؛ انظر: Even, J.; Yakushev, A.; Dullmann, CE; Haba, H.; et al. (2014). "تخليق وكشف مركب كربونيل سيبورغيوم". Science . 345 ( 6203): 1491–3 . Bibcode : 2014Sci...345.1491E . doi : 10.1126/science.1255720 . PMID 25237098. S2CID 206558746 .   
  212. لوحظ وجود Sg(VI) في أكسيد هيدروكسيد السيبورغيوم (SgO₂ ( OH) ₂ )؛ انظر: Huebener, S.; Taut, S.; Vahle, A.; Dressler, R.; et al. (2001). "الخصائص الفيزيائية والكيميائية للسيبورغيوم كأكسيد هيدروكسيد" (ملف PDF) . Radiochim. Acta . 89 ( 11–12 ): 737–741 . doi : 10.1524/ract.2001.89.11-12.737 . S2CID 98583998. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 25-10-2014.  
  213. ↑ لوحظ وجود عنصر البوريوم (Bh(VII)) في أوكسي كلوريد البوريوم (BhO₃Cl ) ؛ انظر: Eichler R, Düllmann C, Gäggeler HW, Eichler B, et al. "دراسة كيميائية غازية للبوريوم (Bh، العنصر 107)" (ملف PDF) . التقرير السنوي لهيئة المسح الجيولوجي الأيونية لعام 2000. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 28 فبراير 2008. تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 فبراير 2008 . 
  214. ↑ تمت ملاحظة Hs(VIII) في رباعي أكسيد الهاسيوم (HsO 4 )؛ انظر "كيمياء الهاسيوم" (PDF) . شركة Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH . 2002 . تم الاسترجاع 2007-01-31 .
  215. ↑ لوحظ وجود أيونات النيكل الثنائي (Cn(II)) في سيلينيد الكوبرنيسيوم (CnSe)؛ انظر "التقرير السنوي 2015: مختبر الكيمياء الإشعاعية والكيمياء البيئية" (ملف PDF) . معهد بول شيرر. 2015. ص 3. 
  216. ↑ لانغمير، إيرفينغ (1919). "ترتيب الإلكترونات في الذرات والجزيئات" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 41 (6): 868-934 . Bibcode : 1919JAChS..41..868L . doi : 10.1021/ja02227a002 . مؤرشف من الأصل بتاريخ 21-06-2019 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 01-07-2019 .
  217. ↑ "أنطوان لوران لافوازييه: الثورة الكيميائية - معلم بارز - الجمعية الكيميائية الأمريكية" . الجمعية الكيميائية الأمريكية . مؤرشف من الأصل في 5 يناير 2021. تم الاطلاع عليه في 14 يوليو 2018 .
  218. ↑ "لافوازييه عن العناصر" . Chem125-oyc.webspace.yale.edu . مؤرشف من الأصل في 13 يونيو 2020. تم الاطلاع عليه في 14 يوليو 2018 .
  219. ^ فولر، ف. (1835). Grundriss der Chemie: الكيمياء غير العضوية [ أسس الكيمياء: الكيمياء غير العضوية ] . برلين: دنكر وهمبلوت. ص. 4. 
  220. ↑ غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 33. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  221. ↑ جينسن، دبليو بي (2007). "أصل مفهوم حالة الأكسدة". مجلة التعليم الكيميائي . 84 (9): 1418-1419 . Bibcode : 2007JChEd..84.1418J . doi : 10.1021/ed084p1418 .
  222. ↑ ستوك، أ . (1919). "بعض مسائل التسمية في الكيمياء غير العضوية " . Angew. Chem . 32 (98): 373–374 . Bibcode : 1919AngCh..32..373S . doi : 10.1002/ange.19190329802 . مؤرشف من الأصل بتاريخ 2020-08-06 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2019-07-01 .
  223. 1 2 جوريسن، دبليو بي؛ باسيت، إتش؛ داميانز، إيه؛ فيشتر، إف؛ ريمي، إتش (1941). "قواعد تسمية المركبات غير العضوية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 63 : 889-897 . doi : 10.1021/ja01849a001 .
  224. ↑ لاتيمر، دبليو إم (1938). حالات الأكسدة للعناصر وإمكاناتها في المحاليل المائية ( الطبعة الأولى). برنتيس هول. 
  225. ↑ براي، دبليو سي؛ برانش، جي إي كي (1913). "التكافؤ والتوتوميرية" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 35 (10): 1440-1447 . رمز Bibcode : 1913JAChS..35.1440B . doi : 10.1021/ja02199a003 . مؤرشف من الأصل في 2021-02-09 . تم الاسترجاع في 2019-09-16 .
  226. ↑ نويز، أ.أ.؛ بيتزر، ك.س.؛ دان، س.ل. (1935). "أملاح الفضة في المحلول الحمضي، الجزء الأول: تفاعلات الأكسدة والاختزال". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية ، 57 (7): 1221-1229 . رمز Bibcode : 1935JAChS..57.1221N . doi : 10.1021/ja01310a018 .
  227. ↑ نويز، أ.أ.؛ بيتزر، ك.س.؛ دان، س.ل. (1935). "أملاح الزرنيخ في المحلول الحمضي، الجزء الثاني: حالة أكسدة أملاح الزرنيخ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية ، 57 (7): 1229-1237 . رمز Bibcode : 1935JAChS..57.1229N . doi : 10.1021/ja01310a019 .
  228. ↑ فيرنيليوس، دبليو سي (1948). "بعض مشاكل تسمية المركبات غير العضوية". أخبار الهندسة الكيميائية . 26 : 161-163 . doi : 10.1021/cen-v026n003.p161 .
  229. ↑ فيرنيليوس، دبليو سي؛ لارسن، إي إم؛ مارشي، إل إي؛ رولينسون، سي إل (1948). "تسمية مركبات التناسق". أخبار الهندسة الكيميائية . 26 (8): 520-523 . doi : 10.1021/cen-v026n008.p520 .
  230. ↑ بولينغ، ل. (1948). " النظرية الحديثة للتكافؤ" . مجلة الجمعية الكيميائية . 1948 : 1461-1467 . doi : 10.1039/JR9480001461 . PMID 18893624. مؤرشف من الأصل بتاريخ 2021-12-07 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2021-11-22 . 
  231. ↑ كالفيرت، جي جي (1990). "توصية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية لعام 1990" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 62 : 2204. doi : 10.1351/pac199062112167 .
  • شعار ويكيميديا ​​كومنزالوسائط المتعلقة بحالات الأكسدة على ويكيميديا ​​كومنز